Способ получения сшитых полиорганосилоксанов Советский патент 1978 года по МПК C08G77/38 C08L83/04 

1

Изобретение относится к способу получения сшитых полиорганосилоксанов, которые могут быть использованы как смазки, для пропитки текстильных изделий и бумаги.

Известен способ получения сшитых полиорганосилоксанов в заимодействием гидроксилсодержащих полнорганосилоксанрв с продуктом взаимодействия алкоксисилана с диэтаноламином jl. Недостатками этого способа являются невысокая скорость реакцин, высокая концентрация катализатора для сшивания, что определяет нерегулярность сшивки.

Известен также, взятый за прототип, способ получения сшитых полиорганосилоксанов взаимодействием гидроксилсодержащих полиорганосилоксанов с продуктом конденсации окиси триалкилолова с алкил (арил) изоцианатами в присутствии наполнителя 2. Однако полученные полиорганосилоксаны обладают недостаточной адгезией к керамике, металлам и пластмасса1М.

Цель изобретения - увеличение адгезии сшитых полиорганосилоксанов к керамике, металлам и пластмассам.

Поставленная цель достигается за счет того, что в качестве оловоорганического соединения используют продукт

взаимодействия при 100-240 С 0,1515 вес.ч. оловоорганического соединения формулы (,)2$пА,, где А - остаток карбоновой кислотьГ с 1-15 атомами углерода/ 0,2-10 вес.ч. первичных, вторичных или третичных алканоламинов формулы (.-, где ,2,3, Rнизший алкил, и /5-99,5 вес.ч. силана формулы R S-i (OR). или продукта его неполного гидролиза, где R , низший алкил, 6 « О или 1. Указанное оловоорганйческое соединение берут в ко/1ичестве 0,5-10 от веса исходного полиорганосилоксана.

В качестве наполнителя могут быть использованы SiO, TiO-j СяСО, in О.

Взаимодействие проводят в среде органического растворителя, например, бензола, толуола, ксилола, бензина, алкилового сложного эфира карбоновой кислоты, алифатических или циклических кетонов.

Пример 1. 63,1 г дилаураха. дибутилолова, 34,2 г диэтаноламина и 382,4 г тетраэтоксисилана нагревают с флегмой 4 ч при 190-200 с, после чего смешивают с-2974 г тетраэтоксисилана.

1 г полученного агента вулканизации смешивают с 50 г смеси, состоящей из 100 ч. сС,ш -полисилоксандиола и 50 ч. аморфной двуокиси кремния. Получают резиновую композицию с жизнеспособностью 10 ч. При склеивании эт композицией металлов и пластмасс пос ле отверждения прочность сцепления при испытании на растяжение составля ет кгс/см : Железо - железо 20,1 Алюминий - алюминий17,2 Медь - медь16,8 Поливинилхлорид поливинилхлорид 16,3 Сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола - сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола 15,6 Пример 2. 35,1 г диацетата дибутилолова, 53,2 г моноэтаноламина и. 43 г поликонденсированного этилси ликата (содержание вес.%) наг вают 4 ч с флегмой, перемешивая, до 140°С. I г полученного агента вулканизации перемешивают с 50 г Л,it) - полисилоксандиола. Жизнеспособность композиции 10 мин. При склеивании этой композицией металлов и пластмасс через 3 дня получают следующие показа тели прочности сцепления при испытании, кгс/см : Железо - железо 18,4 Алюминий - алю миний16,8 Медь - медь14,4 Поливинилхлорид - поливйнилхдорид 16,5 Пример 3. 63,1 г дилаурата дибутилолова и 10,4 г тетраэто сисилана нагревают с флегмой 1 ч при 20И после чего смешивают с 332,8 г тетрф этоксисилана (агент вулканизации А) В другой аппаратуре при .температу ре от 100 до на смесь, состоящую из 191 г тетраэтоксисилана и 181 поликонденсированйого этилсиликата с содержанием S-iOj 40%, закапывают в течение 2 ч с флегмой,перемешивая, 34,2 г диэтанолацина (агент вулканизаци11 6)7 Агенты вулканизации А и Б смешива ют в соотношении 1:1. 1 г изготовленного таким образом агента вулканизации смешивают с-50 оС, ULI -полисилоксандиола. Получают р зиновую композицию с жизнеспособнос 6 мин. Через 10 ч получают силиконо вый эластомер. При склеивании этой композицией металлов и пластмасс че рез 3 дня получают следующие показа тели прочности сцепления кгс/см : Железа - железо 22,0 Алюминий - алюминий18,4 Медь - медь16,6 Поливинилхлорид - поливинилхлорид 18,6 В случае применения агентов вулканизации А и Б в отдельности получают следующие peJyльтaты, 1 г компонента А перемешивают с 50 г Л,ОУ -полисилоксандиола. Жизнеспособность композиции 30-40 мин. Приблизительно через 24 ч получают силиконовый эластомер. При склеивании этой композицией металлов и пластмасс через 3 дня получают сле дующие показатели прочности сцепления при испытании на разрыв, кгс/см ; Железо - железо 3,2 Алюминий - алюминий2,0 Медь - медь1,8 Поливинилхлорид поливинилхлорид 2,1 1 г компонента Б перемааивают с 50-г Л,OU-полисилоксандиола и 0,25 г воды. Жизнеспособность композиции 60 мин. Через 24 ч получают силиконовый эластомер. При склеивании этой композицией металлов и пластмасс через 3 дня получают следующие показатели сцепления прочности при испытании на разрьш,.кгс/см : Железо - железо 20,4 Алюминий -алюминий16,8 Медь медь13,0 Поливинилхлорид - поливинилхлорид 18,7 Пример 4. Юг изготовленного по примеру 1 агента вулканизации перемешивают с 0,5 г гидрофобной- высокодисперсной кремниевой кислоты и 3 г диметилполисилоксана с вязкостью 10 сП. 1,5 г этого вулканизующего агента смешивают с 50 г смеси, состояей из 100 ч. Л, оь -полисилоксандиола и 50 ч аморфной двуокиси кремния. Поучают резиновую композицию с жизнепособностью 5 мин. При склеивании этой композицией еталлов и пластмасс через 3 дня полуают следующие показатели прочности цеплеция при испытании на разрыв, гс/см- : Железо - железо 19,8 Алюминий - алюминий20,1 Медь - медь15,3 -Поливинилхлорид - поливинилхлорид 17,2 Сополимер акрилонитрила, бутадиена и сти-f рола - сополимер ак-рилонитрила, бутадиена и стирола15,5 Пример 5. 105 г диацетата дибутилолова и 35 г метилтриэтоксисилана нагревают с флегмой 1 ч при , затем смешивают со смесью, состоящей из 712 г метилтриэтоксисилана и 34 г

диэтаноламина, и нагревают, перемеши вая, с флегмой 1 ч при 100-150 С. Полученный агент вулканизации после охлаждения применяют для сшивки органополисилоксанов.

2 г агента вулканизации перемешивают с 50 г ct, ш -полисилоксандиола. Жизнеспособность композиции около 10 мин, через 20 мин получают силиконовый эластомер. При склеивании этой композицией различных металлов получают следующие показатели прочности сцепления, при испытании на разрыв, кгс/см :

Железо - железо 16,8 Алюминий - алюминий15,6 Медь - медь14,0 Таким образом, полученный по.предлагаемому способу сшитый полиорганосилоксан обладает высокой адгезией к керамике, металлам и пластмассам.

Формула изобретения

Способ получения сшитых полиорганосилоксанов взаимодействием в среде

орг.анического растворителя гидроксилсодержащих полиорганосилоксанов с олЬвоорганическим соединеним в присутствии наполнителя, отличающийс я тем, что, с целью получения полиорганосилоксанов с высокой адгезией к керамике, металлам и пластмассам, в качестве .оловоорганического соединения используют продукт взаимодействия при 100-240 с 0,15-15 вес.ч, оловоорганического соединения формулы (.,пА,где А - остаток карбоновой кислоты с 1-15 атомами углерода, 0,210 вес.ч. первичных, вторичных или третичных алканоламинов формулы

(, где П1,2,3, Н - низший алкил, и 75-99,5 вес.ч. силана формулыР sitoft) . 1или продукта его неполного гидpoлизaV где R, R - низший алкил, в Ь-0 или 1, в количестве 0,5-10%

от веса исходного полиорганосилоксанё.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Патент ФРГ № 1205279, кл. 39 в 22/10, 1966.

2.Патент СССР 271403, кл. С 08 U 83/04, 1971.