СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНЫХ СПИРТОВИ КИСЛОТ Советский патент 1972 года по МПК C07C53/00 C07C27/12 C07C31/00 

Изобретение касается совместного получения жирных спиртов и кислот, особенно жирных спиртов .

Известен способ совместного получения жирных спиртов и кислот окислением фракции парафиновых углеводородов,- выкипающей в пределах 250-380°С, пли узких фракций,, выкипающих в этих пределах (250- 200°С, 300-350°С). Окисление осуществляют кислородом воздуха в присутствии марганцевых катализаторов по переменно-температурпому режиму 120(125) - 110°С до накопления в продуктах окисления 36-38% жирных кислот. Спирты выделяют только из вторых неомыляемых.

Способ характеризуется низким выходом спиртов. По отношению к переработанному парафину выход спиртов из вторых неомыляемых составляет около 5%-.

Целью изобретения является повышение выхода спиртов, особенно спиртов . В предлагаемом способе окисление ведут при температуре не ниже 120°С до накопления в продуктах окисления 15-28% жирных кислот.

Пример 1. 450 вес. ч. жидкого нефтяного парафина со следующими показателями: 0,788; т. пл. 24,7°С; пределы выкипания 250-365°С; содержание нормальных углсводородов 96%; ароматических углеводородов 0,2%, окисляют воздухом в реакторе по переменно-температурному режиму 130-120°С в присутствии катализатора, содержащего 0,1% двуокиси марганца. Расход воздуха 2,1 л/мин

на 1 кг сырья. Продолжительность окислен 1я 10,5 час. Показатели оксидата; кислотное число 55,4, эфирное 54,7; карбонильное 6,8; цветность 80. Содержание водонерастворимых жирных кислот 23,8 %|. После омыления оксидата щелочью, термообработки натриевых солей жирных кислот получают 316,2 вес. ч. нейтральных кислородсодержащих соединений. Из натриевых солей жирных кислот путем разложения серной кислотой выделяют

сырые жирные кислоты, после разгонки которых на фракции получают 67,7 вес. ч. дистиллированных кислот Cs-Сго.

Из нейтральных кислородсодержащих соединений обратным методом выделяют

44,5 вес. ч. дистиллированных спиртов do-С20. Выход дистиллированных кислот Cs-С20 и дистиллированных спиртов без учета кислот Ci-С4 и спиртов CG-Cg составляет соответственно по отношению к переработанНиже приводится характеристика жирных спиртов:

Гидроксильное число238,1

Карбонильное число3,4

Число омыления1,0

Йодное число2,9 Содержание углеводородов,

вес. %3 Состав спиртов, вес.%

первичных22

вторичных78

Жирные спирты имеют светлую окраску и лишены резкого неприятного запах-а, характерного для спиртов и вторых неомыляемых, выделяемых при окислении твердого парафина. Эти спирты являются хорошим сырьем для получения моюш,их веш,еств и других целей. Состав дистиллированных кислот, %: Cs-Ce 4,9; Cj-Cg 23,9; Сю-Cie 54,5; C|7-CSQ 7,5; кубовый остаток 5,5; потери 3,7. Эфирные числа кислот Сб-Cg и 0,5-1,2; do-Ci6 до 3; Ci7-С20 5. Содержание неомыляемых в кислотах 1 - 1,5%. Остальные показатели кнслот (кроме температуры плавления) полностью отвечают требованиям МПТУ38-7-1-64 на синтетические жирные кислоты.

|П р и м е р 2. 450 вес ч. жидкого нефтяного парафина окисляют воздухом в нрисутствии 0,07% Мп-Na катализатора при 130°С до накопления 23% водонерастворимых жирных кислот. Продолжительность окисления 8,5 час. Показатели оксидата: кислотное число 57,1; эфирное 68,3; карбонильное 7,1; цветность 80. В результате переработки оксидата получают 68,9 вес. ч. дистиллированных кислот и 46,7 вес. ч. дистиллиров-анных спиртов Сю-С20, выделенных из нейтральных кислородсодержащих соединений. Жирные снирты и кислоты близки по составу к спиртам и кислотам из примера 1.

После выделения спиртов из нейтральных кислородсодержащих соединений, углеводороды возвращают на повторное окисление.

Предлагаемый метод получения жирных спиртов и кислот может быть осуществлен в цехах окисления жидких парафинов. При этом цех мощностью 25 тыс. г кислот Сю-С2о в год может донолнительно выр аботать при условии дооборудования установкой выделения жирных спиртов примерно 19 тыс. г жирных спиртов высокого качества.

При окислении указанным методом твердых парафинов выход епиртов увеличивается на 50-80%-.

Пример 3. Окислению подвергают 360 вес. ч. нарафиновых углеводородов, выкипающих при 230-270°С (до Ci2 2,1%; Ci,-Cig 96,1%; Ci7 1,7%), при 130-120°C в присутствии Mn-Na солей кнслот (0,075 вес. %) до накопления в оксидате 25% жирных кислот (смесь парафина и неомыляемых окисляют при 120°С). Продолжительность окисления составляет 12,9 час. Показатели оксндата: кислотное число 72,4; эфирное 67,2; карбонильное 4,1; цветность 60. Окисленный парафин перерабатывают до кислот и спиртов. При этом получают 56 вес. ч. водонерастворимых кислот Сз-Cis, в том чиСю-С з 17 вес. ч. и 3,9 вес. ч. кубового еле кислот Со-Се 11 вес. ч.; Cj-С924, 1 вес. ч.; остатка. Получают 40 вес. ч. водор астворимых кислот GI-Cg, В ТОМ чнслс муравьиной 7,5 вес. ч., уксусной 8 вес. ч., пропионовой

8,5 вес. ч., масляной 8 -вес. ч. и пентановой 8 вес. ч.

Показатели фракций водонерастворимых кислот: фракция СБ-Се - кислотное число 503,9; эфирное 1,3; карбонильное 4,1; йодное

2,1; содержание неомыляемых 0,1%, фракция Сг-Cg - кислотное число 372,4; эфирное 2,5; карбонильное 5,0; йодное 5,5; содержание неомыляемых 0,1%, фракция Сю-Ci3 - кислотное число 289,2; эфирное 4,2; карбонильное

10,3; йодное 10,5; содержание неомыляемых 0,6%. Все кислоты х арактеризуются низким содержанием неомыляемых (0,1%). Переработано парафина в кислоты 110,5 вес. ч. Суммарный выход кислот по отношению

к переработанному парафину составляет 58%. Из 249,5 вес. ч. неомыляемых нулевых, первых и вторых путем барирования выделяют 32,5 вес. ч. спиртов . Фракция Су-Ci2 имеет гидроксильдое

число 350,0; эфирное 1,4; карбонильное 1,2; йодное 2,4; содержание углеводородов 1,5%; состав спиртов первичных 77%; вторичных 23%; фракция Ci2-Cis - гидроксильное число 291,0; эфирное 1,2; карбонильное 2,2;

йодное 2,3; содержание углеводородов 1,6%; состав спиртов первичных 11%; вторичных 89%; фракция Си-Cis - гидроксильное число 288,1; эфирное 3,1; карбонильное 4,7; йодное 4,6; содержание углеводородов 1,2%;

состав спиртов первичных 12%; вторичных 88%. Расход парафина на 1 т спиртов составляет 1,2-1,3 г.

Спирты обладают исключительно высоким качеством - они практически бесцветны. Первая фракция может применяться непосредственно в качестве пластификаторов (вместо спиртов из кислот фракции Сг-Сд). Вторая и третья фракции пригодны для получения неионогенных мощных средств, алкилсульфатов и других продуктов.

Предмет изобретения

1. Способ совместного получения жирных спиртов и кислот путем окисления фракции парафиновых углеводородов, выкипающей в пределах 250-380°С, или узких фракций в этих пределах в присутствии марганцевых катализаторов с последующим выделением спиртов из нейтральных кислородсодержащих продуктов окисления, отличающийся тем, что, с целью повыщения выхода спиртов, окисление ведут при температуре не ниже 120°С до накопления в продуктах окисления 15-28% жирных кислот. 5б

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что лородсодержащих продуктов окисления изспирты выделяют из суммы нейтральных кис-вестным путем.

350781