Способ получения моносульфонилтиомочевин Советский патент 1978 года по МПК C07C157/05 C07C157/09 

Изобретение относится к усовершенс вованию способа получения foнocyльфoн тирмочевин общей формулы i Е80„КН-С-ИНК где Tl-CH,,C2Hj,,,5, .n-ceCgH.. n-лс,н. ,о 7 Q Э --W Р .,JO, о, jn jn CHj- sR-CH., CH-CH2-.CgH5 , n-CeC H, которые могут найти применение в кач ве комплексообраэователей в аналити ческой химии и цля извлечения металлов группы платины, при флотации полиметаллических руд, как физиологически актиьные соединения, а также в качестве исходных для синтеза целого ряда новых химических веществ. Известен способ получения моносульфонилтиомочевин путем взаимодействия аминов с арексульфонилизотиоцианатами ij . Однако образование чистых аренсульфонили зотиоцианатов, ,используемых в данной реакции, затруднительно, поэтому этот способ не находит широкого промышленного применения. Наиболее близким к описьшаемому изобретению по технической сущн.ости и достигаемому результату является способ получения моносульфонилтиомочевин пу- тем взаимодействия изотиоциайатов с натриевьгми соаями сульфониламицов 2 в среде диметилформамида при комнатной температуре. При осуществлении этого способа необходима дополнительная стация - получение натриевых солей алкан-, арен-, тиофен-, пиридин-, хинолинсульфониламидов, a также необходима работа с металлическим натрием и абсолютным этиловым спиртом при получении натриевых солей алжая, пиридини хинолинсульфамидов. Целью изобретения является упрощени способа получения моносульфонилтиомочевины за счет сокращения числа стадий улучшения техники безопасности. Поставленная цель достигается описы ваемым способом получения моносульфонилтиомочевины, состоящим во взаимо действии супьфонилаМИДОВ с изотиоцнанатами в диметилформамиде в присутствии обычно твердого едкого натра при комнатной температуре в течение ЗО-50 мин при необходимости с последующим превращением образующихся натриевых с солей тиомочевин в кислые формы под действием сильных минеральных кислот. Отличительным признаком способа является взаимодействие изотиоцианато с сульфониламицами в присутствии едкого натра. Пример 1. 1-Метансульфонил-3 фенилтиомочевина. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 1,90 (0,О2 г.моль) метансульфониламида, 30м диметилформамида и 0,8 г (0,02 г-моль) мелко р&стертого едкого натра. К суспензии пр ибавляют по каппям 2,7 г (0,02 г.моль) фенилизотиоцианата в 1О мл диметилформамиаа.реак цию ведут .при комнатной температуре до образования гомогенного раствора и исчезновения щелочной реакции по фенолфталеину (примерно ЗО-4О мин), Ьосле чего реакционную массу вьшивают в 15Омл ледяной воды и подкисляют разбав ленной (1:1) соляной кислотой дорН 1. В павший осадок определяют, промывают небольшим количеством ледяной воды и суша Выход 3,7 г {8О,4 % от теоретического). Перекристаллизовывают из спиртаЛТоЛу- чают слегка : желтоватые кристаллы 1-метансульфонил-З-фенилтиомочевины с т. пл. 165-16 6 °С. НайденоД: N 12,05; §27,78; эквивалент 232,1. CeH,oN20,52 Вычислено,: N12,16,- &27,84j эвивалент 230,3. Пример 2. 1-(5 -Иод-2 -тиофенсульфонил)-3-(1 -нафтил)-тиомочевина. К перемешиваемой суспензии 7,228 (0,О25 г-моль) 5-иоа-2-тиофенсульфониламида и 1 г тонко растертого едкого, натра в 30 мл диметилформамида в течение 15 мин прибавпякуг 4,631 г (0,025 ) , oL-нафгилизотиоцианата. Перемешивание продолжают в течение последующих 15 мин до исчезновения щелочной среды по ф ол4таяеиновой бумажке (к этому времени реакционная масса становится гомогенной), затем выливают при перемешивании в 100 мл ледяной I воды, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до отсутствия мути в, пробе фильтрата при подкислении соляной кислотой. После сушки получают 0,2 г вещества , не дающего депрессии температуры плавления с сС-нафтидизотиоцианатом. Фильтрат и.промьгеные воды объединяют и при наружном охлаждении ледяной водой и перемешивании подкисляют 2N соляной кислотой до рН-2. 1Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой (4 X ЗО мл) до рН промывных вод 6, отжимают, сушат вначале при 5О С, а затем при 10О С, получают 11,О45 г (97,4% по вступившему в реакцию ОС нафгклизотиоцианату). Перекристаллизацией из толуола получают бесцветные иголочки, плавящиеся при 159,5 - 160°С. Найдено, %: N 5,8О; 20,50} эквивалент 475,6О. С,Н,,Л1Ч20;,5з Вычислено, %: N 5,91; 9 20,28; эквивалент 474,36. Пример 3. 1-(3 пиридинсуль фонил )-3-(1 -нафгил)-тиомочевина. К перемешиваемой суспензии 5,536 г (0,035 г-моль) 3-пиридинсульфониламида и 1,4 г (0,035 г.моль) тонко растертого едкого натра в 30 мл диметилформа мида в течение 10 мин прибавляют 6,483 г (0,035 г.моль) нафгилизотиоцианата. Перемешивание продолжают в течение последующих 4О мин до исчезновения щелочной среды по фенолфталеиновой бумажке. Реакционную массу выливают в 100 мл ледяной воды, отфильтровьявают; фильтрат при наружном охлаждении ледяной водой и перемешивании подкисляют 2N соляной кислотой до рН 2., Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой (4x30 мл) до рН промывных вод 6, отжимают, сушат. Получают 11,54 г (96,4% от теоретического) продукта, который очищают растворением в эквивалентном количестве 2н. шелочи с послопуюшим высаживанием соляппй кнсиптг, (- -