Способ получения 1-пропин-3-ола Советский патент 1978 года по МПК C07C33/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Д-ПРОПИН-3-ОЛА

Изобретение ОТНОСИТСЯ к методам получения 1-пропин-З-ола HCSC-CH Ой, применяющегося в качестве протравы при гальванических ПОКЕ ЛТИЯХ металлов растворителя полиамидов ацетатов цел люлозы, а также в тонком органическом синтезе. . Известен способ получения 1-пропил-3-ола при нагревании 2-бутил-1,4-даола с солями щелочных металлов ij В присутствии карбоната цезия этот процесс с заметной скоростью про текает при температурах выше 225с 2 1-гцропин-З-ол, полученный этими способами, значительно загрязнен формальде гидом и продукт ju4H его полимери .зации. Наиболее близким по технической сущности известным решением той же эгшачи является периодический.способ получения 1-щюпин-З-ола, согласно которому 2-Метил-3-пентин-2,5-да1Од (СИ. )(ОН)-С 1 С-СН2 ОН подвергают разложению при 165-175 С в присутствии 10 вес.% йоташа 3j . Реакция протекает по схеме: ,-со.си CCHjIaClOKt-CeC-CHjtOH 65-175 +MCSC-CH20H Способ позво.пяет получать делевой продукт с выходом до 58%. Этот способ имеет тот недостаток/ что накапливающиеся в процессе реакции смолорбразные продукты (за счет альдольного уплотнения образующегося ацетона) загрязняют целевой продукт, являются не только источником влаги, но и заметно дезактивируют катализатор. Целью изобретення :является повышение выхода и чистоты целевого продукта. Поставленная цель достигается способом получения 1-пропин-З-о.па, состояпшм в расщеплении 2 метил-3 пентин-2,5-днола при 220-250 С в присутствии катализатора - гидроокиси кальция Са(ОН)2 или окиси гшюминия взятых в молярном соотношении к дйолу 1-1,5:1. Пример. Смесь 11,43 г (0,1 моль} 2-метил-3-пентин-2,5-дио ла и 7,39 г (0,1 моль) СаСОН)- нагревают при 220-235 С в колбе Вюрца на 50 мл и отгоняют продукты распада в приемник. По окончании реакции дистиллят подвергают повторной перегонке и после отгонки ацетоновой фракции получают 5,21 г.(93%) 2-пропин-З-ола, ,, t f-y г 8 т. кип. 112-113 /716 мм; w 1,4309, чистота (ГЖХ) 98,7%. n р и м е р 2.. Как в примере 1, из 11,41 г (0,1 моль) 2-метил-З-пентин-2,5-диола и 10,22 г (0,1 моль) AjjiO при 230-240 С получают 5,01 г (86%) 1-пропин-З-ола, чистота (ГЖХ) 98,4%. Пример 3. Смесь 11,47 г (0,1 моль) 2-метил-3-пентин-2,5-диолй я 11,2 р (0,15 моль) Са(ОН)4 нагревают при 235-7250 С. По меие -Отгйикй иро дуктов распада в реакционную колбу и капельной воронки приливают примерно равное количество гликоля. Получают 45,42 г (89%) 1-пропин-З-ола, чистота (ГЖХ) 98,2% введя всего в реакцию 102,5 г (0,9 моль) 2-метил-З-пентин-2,5-диола. Таким образом, способ позволяет -увеличить чистоту и выход целевого 1-пропин-З-ола и добиться непрерывности процесса. 6 Формула изобретения Способ получения 1-пропин-З-ол путем расщепления 2-метил-З-пеитин-2,5-диола нагреванием в присутствии каа-ализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве катализатора используют гидроокись кальция или окись алюминия, В1зятые в молярном соотношении к диолу 1-1,5tl, и процесс проводят при 220-250 0. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: Химия ацетилена 1. Сб. ил, 1954, с. . 291. 2.AnnciEen,, 1957, i , 2, 837. 3. труды Химико-металлургического института АН Казахской ССР,т.ХУ|Ь, Алма-Ата, Наука, 1972, с. 10-11.