Способ выделения низших алифатических хлоруглеводородов из влажных содержащих хлор абгазов Советский патент 1978 года по МПК C07C19/01 C07C17/38 

Изобретение огносигся к обпасги основного органического синтеза и касаег.ся процесса выделения низших апифагических хпоругпеводородов (чегыреххпормстого углерода , перхлорэтилена; и др.) из влажных содержащих хлор абгазов.

процессе производства перхчорэгипена и чегыреххлоржсгого углерода от ходящие абгазы после абсорбции хлгристого водорода (водой, 20 %-ной соляной кислотой) содержат главным образом хлор с прим(асями влаги, чегыреххлористого углерода и других низших алифатических хлоруглеводородов.

Известен способ выделения низших алифатических хлоруглеводородовиз влажных содержащих хлор абгазов, заключающийся в их сернокислотной осушке (9298 %-ной серной кислотой) с последук ишм охлаждением по минус 15 - минус для выделения хлоруглеводородов

Недостаток этого способа - применение специального осушителя (серной кислoты, трудность его регенерации и последующего использования. Непосредственное же охлаждение влажных содержа-, щих хлор абгазов до температур ниже плюс 10 С крайне осложняет технолонию, так как приводит к образованию твердых гидратов хлора, а также льда.

Целы изобретения - упрощение технологического процесса.

Это достигается тем, что влажные содержащие хлор абгазы, образующиеся

в производстве .перхлоруглеровод и сЬдержащие влагу и низшие алифатические хлоруглеводороды, подвергают , охлаждению до минус 15 - минус в присутствии 1О-ЗО %-ной соляной кислоты.

Желательно использовать кислоту с ксжцентрацией 18-22 % пр« весовом е отнощении соляной кислоты ( в расчете на 1ОО %-ный хлористый волород) и хлора в исходном влажном абгазе

l,O03-lj 1:1.

Отличительным i признаком предложенного способа является го, что влажные содержащие хлор абгазы, минуя предварительную осушку, поступают на охла-

ждение в присутствии соляной кислоты

указанной концентрация. При эгом весовое соотношение сопяной кислоты { в расчете на ЮО %-ный хгаораютый, водород) и хпора 1,003-1,1:1.

Применение такого приема позволяет не гопько избежать образования крисгапгаической влаги в резупьгаге низких гемператур замерзания сопяной: киспогьг, но и устраняет образование к| «стаппогидратов хпора. Вероятно, этот эффект связан с дегидратирующими свойствами сопяной киспогы.

Согпаснопредпоженному способу предпочтительно использовать 18-22 % ЧУК сопяную кмспоту. Это свйзано с тем, что дпя абсорбции хпористого водорода часто испопьзуются сопянаякис.юга такой концентрации, циркупируюшая между системами абсорбции и десорбции НС€ (азеотропная кнспота), а также с тем, что применение сопяной киспоты бопее высокой концентрации, образующейся, например, при абсорбции хпористого водорода, приводит к повышенному содержанию пес в отходящем хпоре Кроме того, при применении сопяной киспоты бопее низкой концентрации необходимо ее специальное приготовпение.

Копичество используемой сопяной киспиты для предложенного способа может быть достаточно мапым и может определяться только разбавлением ее за счет влаги, содержащейся в абгазах. Процесс может быть успешно осуществпен с помощью контакта абгазов с циркупируюшей через теплообменник сопяно киспотой (так называемый холодипьник смешения).

Согласно другому варианту способ осуществляют в полочном или ппеночном теплообменнике, где газ контактирует с содяной киспотэй, стекающей по охлаждаемой стенке. Разбавпенная сопянпя киспота, образующаяся при этом, направляется на абсорбцию хлористого водорода.

Сконл.енсированные хлорапифатические углеводороды, содержащие примеси влаги, хлора и хпористого водорода, поспе отделения от соляной кислоты обычно могут быгь испопьзо1ваны непосредственно в процессе их получения без предварительной специальной осушки и нейтрализации.

Пример1,Хпорв копячестве 60 п/ч {18О г/ч хпора), насыщенный при 30 С водой и четырехлпористым углеродом, пропускают через змеевиковый холодильник, Б котором газы охлаждаются до минус с помощью оме-

си ацетона с сухим пьдом. Вместе с газ054 на охлаждение подают 22 ную сэпяиую кислоту . в количестве 8,25 г/ч (весовое соотношение ЮО %-ного nCCj CEg-i ,О1:1). По окончании процесса получают жидкость, содержащую 252 г чегырежлпористого углерода и 29,5 г сопяной кислоты с концентрацией 18,6 %. Ког йр естЕО сконденсированного четыреххлористого углерода составпяет 94,8 % от поденного на охпаждение.

П риме р2.В отличие от п|жмера 1 концентрация исходной киспоты которую подают в змеевик в копичест ве 2 г/ч, 30 % (весовое соотношение 1ОО %-ного на ,ООЗ:1), а температура охпаждения минус . ПР истечении 3 ч попучают жидкость, содерисащую 23О г четыреххпористого углерода и 11,2 г 15,5 %-ной соляной киспоты. Выход жидкого четыр .ххпористсго yrnepcia достигает 88 %.

ПримерЗ.В отпичие от примера 1 испопьзуют сопяную киспоту с концентрацией 12 %, которую подают в змеевик в количестве 91 г/ч (весовое.

соотношение ЮО %-ного HCt : СС.

l,O6:i). Температуря охлаждения минус 1О°С, По истечении 3 ч получают жидкость,, содержащую 23О г

четыреххпористого угперода и ЗО,6 г 9,8 9;г-ной сопяной киспоты. Выход жидкого чегыреххпористого углерода достигает 88,9 %.

П р и м е р 4. Влажный газ в когшчёсгве255 кг/ч , содержащий 92,0 вес,% хлора, 92,7 вес.% четыреххпорисгого угперода и 1,О вес. % перхпорэтипена, подают в геппообменник, охпаждаемый расеопом с температурой минус 18 С, гуда же подают 2О ную сопяную кислоту в количестве 12,8 кг/ч (весовое соотнощение 100 %-ного нее :Ce i,OO9;l). После теплообменника оапучают 185 кг/ч четыреххлориотого углерода, 2,7 кг/ч перхлорэгилена и 17,9 кг/ч соляной кислоты (концентрация 16,2 %). Количество сконденсированного четыреххлорисгого угпероде составляет 95,6 %, а перхлорэгипена

99,2 % от поданных на охпаждение.

Преимуществом предложенного способа является то, что он псхзвопяет проводить выделение низших алифатических хлоруглеводородов из влажных хпорсодержащих абгазов охлаждением без предварительной их осушки (исключив возможность выпадения твердых продукгов при охлаждении), что упрощает технологический процесс выделения. Формупа изобретения 1, Способ выдепения низших алифатических хпоругпеводородов из впажных содер)Аащих хлор абгазов путем охпаждечия до температуры минус 15 - минус 10°С, отличающийся тем, что, с цепью упрощения технопогического процесса, охлаждение ведут в присутствии 1О-ЗО 9tr-Hoft соляной киспоты при весовом соотношении сопяной кислоты, 62 1 в расчете на 1ОО %-ный хлористый водород, и хлора 1,003-1,1:1. 2. Способ по П.1, отличаю щ и ,йс я тем, что используют 18-22 %-ную соляную кислоту. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Технологический регламент производства перхлоругперодов на Стерлитамакском химзаводе, 1973, с. 53-55.