Способ получения аллилового спирта Советский патент 1979 года по МПК C07C33/02 C07C29/00 

Изобретение относится к способу по лучения аллилового спирта, который на.ходит широкое применение в органичес-; ком производстве в качестве полупродукта. . Известен способ получения аллилово- го спирта нагреванием глицерина с трем последовательно Вносимыми порциями му равьиной кислоты при 225-26О°С с одновременной отгонкой продуктов реакции ij. Отгон представляет собой азеот- ропную смесь аллилового спирта с водой содержащую 68-7О% целевого спиртй. Для дальнейшей очистки продукт высаливают из отгона поташом при нагревании и перегоняют. Чистота аллилового спирта 98-99%, Выход 45-47% от теории. Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта и получение водного аллилового спирта в ходе отгонки продуктов реакции, что приводит к необходимости дополнительной довольно трудоемкой стадии очистки целевого продукта, требующей спёЦиаль ного оборудования и энергетических затрат, Цель изобретения - увепичете выхода целевого продукта и упрощение процесса.. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения аллилово го спирта из глицерина при нагревании одновременным удалением ;из сферы реакции ее продуктов и выделением целевого продукта, по которому глицерин обрабатывают этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты при мольном соотношении 1:1 в присутствии каталитических количеств бензойной кислоты при 150-23О С. Предлагаемый способ осуществляют нагреванием исходньге реагентов при температуре бани 15О-155 С с одновременной отгонкой этилового спирта fto вы;1елвния около половины от .теоретического количества, после чего температуру банк повышают до 180-230 С и отгоняют смесь безводного аллилового спирта и 7 I этанола, которую перегоняют с образо вапием целевого продукта 99,9%-ной чистоты (по данным ГЖХ) и вь1ходом ; 62,2-92,7%, Способ исключает образование воды в ходе реакции, в связи с чем уже посл цТГстилляц.ии отгона получается хрома тр.г рафйчёски чистый аллиловый спирт, что .унрощает и удешевляет выделение и очистку целевого продукта. Способ обеспечивает более высокий выход при более низкой температуре. Пример 1. Смесь 27,6 г (0,3 моль) неосушенного глицерина мар ки нда и 44,4 г (0,3 моль) этилового эфира ортомуравьиной кислоть в при- сутствии 1,35 г (0,011 моль) бейзойной кислоты нагревают при температуре бани 150-155 С, отгоняя образующийся этиловый спирт. После выделения 17 мл чистого этилового спирта температуру реакции повышают до 180-200 С, отгоняя смесь аллилового и этилового спиртов. Выделе ние СО2 фиксируют насыщенным раствором гидрата окиси бария. По окончании реакции получают 2О,3 г смеси, из которой после первой ректификации выделяют 10,83 г (выход 62,24%) аллилового спирта 99,9%-ной чистоты по ГЖХ т.кип 95-97 С/720 мм рт. ст., (i 1,4132. -di 0,8530. Т Q Литературные цанные т,кип. 96,6 С, 1,4135, d2° 0,854.Пример 2. Смесь 27,6 г (0,3 моль) предварительно осушенного глицерина и 44,4 г (0,3 моль) сбежепе эёгнанного этилового эфира ортомурав 4 иной кислоты в присутствии 1,35 (О,Oil моль) бензойной кислоты нагревают при температуре бани 15О-155 С, образующийся этиловый спирт. После в щелрния 20,6 г этилового спирта температуру бани повышают до 180-230 С, . этилового и аллилового спиртов. По окончании реакции получают 2О,9 г смеси продуктов реакции, из которой после ректификации выделяют 16,13 г (выход 92,796) аллилового спирта, 99,9%-ной чистоты- по данным ГЖХ, с т.кип 95-97°С/720 мм рт. ст. При м е.р 3. Проводят опыт ана- . логично примеру 2, с теми же колич.ествами йсходньгх реагентов, но на катализаторе оставшемся от предыдущего опыта. После первой ректификации получит 12,6 г (выход 72,4%) аллилового спирта, по данным ( 99,9%-ной чистоты, с т.кип. 95-97°С/720 мм рт. ст. .,/. Формулаизобре тения Способ получения аллилового спирта из глицерина при нагревании с одновременным уда:лёнием из сферы реакции ее продуктов и выделением целевого продукта, о г л и ч.а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, глицерин обрабатывают этиловым эфиром ортомуравьиной кис- ЛОТЫ при мсзйьном Соотношении 1:1 в присутствии каталитических ксэличеств бензойной кислоты при 150-230 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Препаративная органическая химия под ред. Вульфсрна Н. С. М., Химия, 1964, с. 728 (прототип).