2,2-Динитропропилсерная кислота как катализатор этерификации тионилхлорида Советский патент 1978 года по МПК C07C141/04 

Изобретение касается синтеза нитропроизводных апкипсерных киспот, конкретно синтеза 2,2-динитропропипсерной киспоты, которая может быть испопьзована как катализатор эте|ж } { ацин тионипхпоридв 2,2-динигропропанопом.

Известно использование нитропроизводного апкипсерной киспоты, в частности 2-фтор-2,2-динитроэтиасеркок кислоты в качестве катализатора эгерификации гапоидангидридов карбоновых кислот Г.

Однако в литературе отсутствующ сведения : о синтезе 2,2-динитропропилсерной кислоты.

Цель изобретения - синтез 2Д-динигропропилсерной киспоты, которая может служить катализатором реакции этерификации тионилхлорида 2,2-динитропропанопом, а также как исходное соединение для синтеза 2,2-динитропропиловых , используемых в качестве энерго- . емких мономеров к пластификаторов.

Такие свойства определяются новой химической структурой нитропроизводно.го апкилсерной кислоты следующей формулы:

CH,C(NO), Указанное новое соединение получают реакцией хлорсульфоновой кислоты с 2,2-динитропропилнитратом.

сНзС(но)2СН2Ою, + HsOjCe-« (tio)CHoso H + сеыод

в отличие от оьычно используемой для синтеза алкилсерных кислот-реакции хпорсульфоновой кислоты с соответствующим спиртом, взаимодействие хлорсульфоновой кислоты с 2,2-динитропропилнитратом позволяет получать указанное соединение в чистом виде и с высоким выходом.

Реакцию проводят при 15-ЗО°С.

При снижении темпераг/ры увеличивает ся продолжительность процесса, а при повышении температуры увеличивается количество побочных продуктов.

Пример. Смешивают . 39 г 2,2-динитропропилнитрата к 23,5 г хпорсупьфоновой кислоты при 15-2О С.

Смесь перемешивают при 20-30 С до прекращения выдепения газообразных продуктов. Получают 43,3 г (94 %) 2,2-динитропропипсерной киспогы в виде бесцветного маспа, т.кип. 15О-151°С/ 1 мм рт.ст..4650,d4° 1.62.5

Найдено, %: С 15,4J Н 2,7, N12,1.

б Л Вычислено, %: С 15,65; Н 2,63; N12,17,

Протонный ЯМР 2,2-динитропропнп- 10 серной кислоты содержит сингпет от CHj-группы при (,80 М.Д. (), сингпег от СНд-группы при cf 4,45 ,. Н сиигпет От ОН-группы при rf 9,27м.д, В качестве стандарта используют ТМС 15 ( i:f O,OO). nAiP - спектры получают на спектрометре flMPJNM -С60 с рабочей частотой 6О МГц.

Преимуществом использования 2 ,2-динитропропилсерной кислоты в качествеЮ катализатора этерификации тионилхлорида 2,2-динитропропаногом является упрощение процесса. Зторификация осуществляется в условиях, не требующих применения растворителя и пиридина как акцепто -25 ра хлористого водорода.

П р и м е р 2, Получение бис-(2,2динитропропил)-суль4мта.

А. Смешивают ЗО г 2,2-динитропр панопа, 13 г тионилхлорида и 2 г 2,2- 30 -динигропропилсерной кислоты. Смесь нагревают при 7О-8ОС 2 ч и выдерживают при комнатной температуре 12 ч.

Реакционную массу выливают в воду, от- деляют нижний слой, промывают дважды 5 %-ным раствором МаНСОз , водой и сущат МсгЗОд. Получают 38 гбио-(2,2-динитропропил)-сульфата, ri 1,4825, выход 81 %.

Найдено, %: С 20,6; Н 2,7;,N16,3.

,oN40«SВычислено, %: С 20,81, Н 2,91;

N16,18

Б. К 0,1 моля 2,2-динитропропанола в 50 МП СН-СЕя прибавляют при перемещивании и охлаждении 0,1 моля пиридина. Затем к раствору в течение ЗОмин прикапывают рассчитанное количество тионилхлорида с 5 %-ным избытком и кипятят 1-2 ч. Реакционную смесь промывают несколькими порциями 3-5 %-ны раствором НСЕ , сушат MgSO. и перегоняют. Выход био-2,2-динитропропил )-сул4мта 79%, Т.КИП. 130с/О,ОО5 ммрт. ст.; ,4843.

Формула изобретения

2 ,2-Динитропропилсорная кислота

(t(0) как катализатор этерификации тионилхпорида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 495307, кп. С О7 С 141/04,1974.