1
Изобретение относится к усовершенствованному способу иолучеиия 1-хлорацеиафтилена, применяемого для получения ценных полупродуктов иромышлепного органического синтеза.
Известен способ получения 1-хлораценафтилена хлорированием аценафтилена в бензоле при 0°С. Получают сырой продукт с выходом 27%, кристаллизируют его из смеси диэтилового и петролейиого эфиров. Получают чистый 1{мс-1,2-дихлораценафтен с выходом 18%. Раствор ,2-дихлораценафтена и едкого натра в этаноле кипятят в течение 2 ч. Продукт дегидрохлорирования пропускают через колонну с окисью алюминия, элюируют петролейным эфиром и выпаривают растворитель. Получают 1-хлораценафтилен с т. пл. 19-20°С. Общий выход чистого 1-хлораиенафтилена из аценафтилена 11,2%.
Недостатками известного способа являются: сложность процесса вследствие необходимости проведения реакции присоединения хлора к аценафтилену при пониженной температуре (0°С), использования летучих и легковоспламеняющихся петролейного и диэтилового эфиров. Кроме того, изза необходимости очистки промежуточного продукта ,2-дихлорацеиафтена, целевой продукт получают с низким выходом, вследствие использования для получения 1-хлораценафтилена только одного из двух образующихся иа стадии присоединения хлора к аценафтилену геометрических изомеров 1,2-дихлораценафтена, а также вследствие потерь, связанных с выделением и очисткой промежуточного продукта цис1,2-дихлораценафтена. Процесс очистки целевого продукта затруднен.
Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода целевого продукта.
Достигается это описываемым способом получения 1-хлораценафтилена, но которому аценафтилен обрабатывают хлором в среде бензола с последующим дегидрохлорированием полученной при этом реакционной массы при кипячении, дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хлором, а выделение целевого продукта ведут путем обработки в вакууме.
Отличительная особенпость предложенного способа состоит в том, что дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хромом, а выделение целевого продукта ведут путем перегонки в вакууме.
Процесс описывается следующей схемой;
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения транс-1,2-дихлораценафтена | 1980 |
|
SU863586A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДПРОИЗВОДПЫХ АЦЕНАФТЕНХИПОНОВ | 1973 |
|
SU406827A1 |
| Способ получения 1,1,2,3-тетрахлорпропена | 1979 |
|
SU899523A1 |
| Способ выделения и очистки 7,8-или 7,9-дикарба-нидо-ундекаборатов натрия или калия | 1977 |
|
SU730686A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-НИТРО-5-АЗИДОМЕТИЛОКСАЗОЛИДИНА-1,3 | 2009 |
|
RU2404168C1 |
| Способ получения производных 1-фенил-3аминоалкилизохроманов | 1972 |
|
SU460623A3 |
| Диглицидиловый эфир , -камфорной кислотыВ КАчЕСТВЕ СВязующЕгО для ОпТичЕСКи-пРОзРАчНыХМАТЕРиАлОВ | 1978 |
|
SU736584A1 |
| 1S,3R-2,2-ДИМЕТИЛ-3-(2-МЕТИЛ-2-ОКСИПРОПИЛ)ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНИТРИЛ В КАЧЕСТВЕ ПРОМЕЖУТОЧНОГО СОЕДИНЕНИЯ В СИНТЕЗЕ ПИРЕТРОИДНОГО ИНСЕКТИЦИДА-ДЕЛЬТАМЕТРИНА И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОМЕЖУТОЧНОГО СОЕДИНЕНИЯ | 1989 |
|
RU1679761C |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-БРОМ (ИЛИ ХЛОР)- 3-ТРИФТОРМЕТИЛАНИЛИНА | 1973 |
|
SU368239A1 |
| Способ получения 1,2-аценафтендиола | 1972 |
|
SU437735A1 |
Технический аценафтилен 1 растворяют в бензоле, последовательно, без выделения и очистки нромежуточных продуктов и замены растворителя, в одном аппарате хлорируют с получением смеси изомерных 1,2-дихлораценафтиленов формул II и III, дегидрохлорируют и после удаления растворителя и перегонки остатка иод вакуумом получают 1-хлораценафтилеп IV, пригодный без какой-либо дополнительной очистки для дальнейшего использования.
Предложенный способ проще, чем известный, чистый 1-хлораценафтилен получают с выходом 78-81% от теории, считая на исходный аценафтилеи.
Пример 1. 38 г (0,25 моль) аценафтилена (99%-иой чистоты) растворяют в 150 мл бензола и ири охлаждении водопроводной водой и перемешивании пасыш,ают 18,3 г хлора, выдерживают 30 мин, иромывают водой и сушат хлористым кальцием.
К полученному раствору приливают раствор 25 г едкого кали в 150 мл спирта, кипятят 30 мин, промывают водой, сушат хлористым кальиием, отгоняют бензол, а остаток перегоняют иод вакуумом, собирая фракцию 145-150°С/8 мм рт. ст.
Получают 36 г (выход 78%) светло-оранжевого 1-хлораценафтилена.
Найдено, %: С1 19,7, 19,9.
CiaHrCl.
Вычислено, %: С1 19,04.
Пример 2. 31 г технического аценафтилена растворяют в 200 мл бензола при охлаждении водопроводной водой и перемешивают, насыщают 15 г хлора и выдерживают 30 мин. Нагревают полученный раствор 1,2-дихлораценафтена до кипения, приливают горячий раствор 15 г едкого кали в 200 мл спирта и кипятят 30 мин. Реакционную смесь промывают водой, отгоняют бензол, а 1-хлораценафтилен перегоняют под вакуумом, т. кип. 18ГС /20 мм рт. ст.
Получают 30 г (выход 81%) светлооранжевого 1-хлорацеиафтилена, т. пл. 19- 20°С.
Формула изобретения
Способ иолучепия 1-хлораценафтилена путем обработки аценафтилеиа хлором в среде бензола с последующим дегидрохлорироваиием водным раствором едкой щелочи при кипячении и выделении целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, дегидрохлорированию подвергают непосредственно реакционную массу после обработки хлором, а выделение целевого продукта ведут путем перегонки в вакууме.
