Способ получения транс-1,2-дихлораценафтена Советский патент 1981 года по МПК C07C17/35 C07C25/22 

Изобретение относится к способу получения транс-1,2-дихлораценафтена который испольэуегся в органическом синтезе, в частности для получения аценафтенхинона. Известен способ получения транс-1,2-дихлораценафтена путем обработ ки аценафтилена и 1,3,5-тринитробензола в кипящем сухом хлороформе иодбензолдихлоридом. Реакционную массу кипятят с обратным холодильником поо ле окончания прибавления иодбензолдихлорида. Хлороформ отгоняют, остаток экстрагируют петролейным ,эфиром, растворитель выпаривают и остаток кристаллизуют из водного этанола,получают 1,2 г (28%) транс-1,2-дихлораценаф.тена, т.пл. 66,5-б8°С. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемо му результату является способ получв НИН транс-1,2-дихлрраценафтена путем взаимодействия аценафтилена с раство ром монохлормочевины в хлорноватистой кислоте в присутствии ледяной ук сусной кислоты. Реакция протекает медленно, после 24 ч вязкое вещество собирается на стенках колбы. Содержи мое колбы экстрагируют эфиром. Собирают желтоватбе масло при 170-180°С/ /15 мм рт.ст. После стояния из масла выпадают кристаллы транс-1,2-дихлораценафтена. Выход 13,1%. После перекристаллизации из этанола получают белые иглы, которые плавятся при 64° С 2. Недостатком известного способа являются низкий выход целевого продукта и сложность Процесса. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что в качестве сырья используют цис-аценафтиленгликоль, который обрабатывают хлористым водородом в присутствии пятиокиси фосфора, затем выдерживают при 4-8с. Пример. Суспензию из 3,72 г цис-аценафтиленгликоля и 350 мл эфира насьидают сухим хлористым водородом при перемешивании до привеса 65,7 г. Через 4 ч к гликолю добавля-, ют 15 г фосфорного ангидрида и выдерживают 12 ч при , По истечении этого времени эфирный раствор выливают на лед и транс-1,2-дихлораценафтен экстрагируют бензолом.Промывают водой, сушат сульфатом натрия и растворитель испаряют. Получают 2,95 г,(66,1%) транс-1,2-дихлораценафтена. После одной кристаллизации чистый транс-1/2-дихлораценафтен плавится 67, (метанол).

Найдено,% С1 31,50, 31,62.

C lHвCll.

Вычислено,%; С1 31,81.

Предложенный способ .:позволяет значительно повысить выход целевого продукта по сравнению с известным способом.

Формула изобретения

Способ получения транс-1|2-дихлораценафтена путем обработки сырья хлорирующим агентом в кислой среде,о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве сырья используют цис-аценафтиленгликоль, который обрабатывают хлористым водородом в присутствии пятиокиси фосфора, затем выдерживают при .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.S.j. Crtstol, F.R.Stermitz, R.S. Ramey, J. Am. Chem. Soc, 78, 1956, 4939.

2.J.J. Conn, C.T, Elstom,D.L. StachJw. Способ получение транс-1,-2-дихлораценафтена, Canad, J.Chem, 5 ЗЛ, 1957, |351 (прототип) ,