Способ получения эфиров фосфорсодержащих кислот и кислот акрилового ряда Советский патент 1978 года по МПК C07F9/09 C07F9/40 

нического растворителя при нагреваиии до 110-130°С. В качестве иолярных органических растворителей могут быть использованы, например, диметилформамид, диметилсульфоксид или гексаметилтриамидофосфат. Отличительиыми признаками способа является использование в качестве производного кислоты фосфора ди(р-хлорэтилового) эфира метилфосфоновой или фенил фосфорной кислоты, в качестве производного кислоты акрилового ряда - соли щелочного металла акриловой или метакриловой кислоты в мольном соотношении 1 : 1,5-2,5 и проведение процесса при температуре 110- 130°С. Предлагаемый способ характеризуется простотой, доступностью реагентов и технологичностью; используемые для реакции растворители менее летучи, менее пожароопасны и легче подвергаются осушке, чем эфир или бензол, используемые ранее. Образуюш,ийся в реакции твердый продукт - хлорид щелочного металла не требует дополнительной обработки, в отличие от регенерации аминов. Кроме того, исключение из процесса аминов позволяет значительно уменьшить количество сточных вод. Пример 1. Получеиие ди(метакрилоксиэтил) метил фосфоната. Смесь 5 г (0,022 моль) ди(р-хлорэтилового) эфира метилфосфоиовой кислоты и 5,61 г (0,044 моль) калиевой соли метакриловой кислоты, 0,002 г гидрохииона и 40 мл диметилформамида загружают в стеклянный реактор. Реакционную массу нагревают при интенсивном перемешивании при 110°С в течение 4 ч. Выпавшую из раствора соль КС1 отфильтровывают обычным способом. Диметилформамид отгоняют, остаток вакуумируют. Выход продукта 5,8 г (78%); Яд2о 1,4573; 4 1,203. Литературные даииые: Лд 1,4663; df° 1,172. Пример 2. Получение ди(акрилоксиэтил) фенилфосфата. Смесь 5 г (0,016 моль) ди(р-хлорэтилового) эфира фенилфосфорной кислоты, 3,66 г (0,032 моль) калиевой соли акриловой кислоты, 0,002 г гидрохииоиа и 40 мл диметилсульфоксида загружают в стеклянный реактор. Реакционную массу нагревают при интенсивном перемешивании при 120°С в течение 3 ч. Выделение ди (акрилоксиэтил) фенилфосфата осуществляют по примеру 1. Выход продукта 4,68 г (76%); 1Д763; Й4« 1,2104. Литературные данные: 1,4792; d 1,2124. Пример 3. Получение ди(метакрилоксиэтил) фенилфосфоната. Смесь 5 г (0,022 моль) ди(р-хлорэтилового) эфира метилфосфоновой кислоты и 4,9 г (0,044 моль) натриевой соли метакриловой кислоты, 0,002 г гидрохинона и 40мл диметилформамида загр окают в стеклянный реактор. Реакционную массу нагревают при интеисивном перемешивании при температуре 130°С в течение 5 ч. Выделение ди (метакрилоксиэтил) фенилфосфоната осуществляют по примеру 1. Выход продукта 5,18 г (72%): 1,4811; 1,2193. Влияние времени реакции на выход фосфорсодержащих смешанных эфиров (мольное соотношение реагентов эфира и соли 1 : 2 соответственно, температура 120°С; растворитель - диметилформамид) показано в табл. 1, Влияние мольного соотношения реагентов на выход фосфорсодержащих смешанных фиров (время реакции 4 ч, температура 120°С, растворитель - диметилформамид) оказано в табл. 2. Формула изобретения 1. Способ получения эфиров фосфорсоержащих кислот и кислот акрилового ряа общей формулы Е-Р- ОСН,СН,-0-С-С СН, , I, г г ,11 2)1 де R - метил или феноксил; . R - водород или метил, заимодействием производного кислотц 5 фосфора с производным кислоты акрилового ряда в среде полярного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного кислот фосфора используют5 ди(р-хлорэтиловый) эфир метилфосфоновой или фенилфосфорной кислоты, в качестве производного кислоты акрилового ряда - соль щелочного металла акриловой или метакриловой кислоты при мольном со-ю отношении 1 : 1,5-2,5 и процесс ведут при нагревании до МО-130°С. 6 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве полярного растворителя используют диметилформамид, диметилсульфоксид или гексаметилтриамидофосфат. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ФРГ № 1100287, кл. 39с 25/01, опубл. 1961 г. 2. Раскина Л. П. и др. Синтез фосфорсодержащих олигоэфиракрилатов, - «ЖПХ, 1968, 41, № 7, с. 1544-1551.