Способ получения фуранового олигомера Советский патент 1978 года по МПК C08F124/00 

Изобретение относится к способу получения новых теплостойких и негорючих полимеров, устойчивых к действию агрессивных сред на основе диоксановых мономеров. .

Известен способ получения олигомеров полимеризацией 1,3-диоксацикпанов при нагреванииril.

Получаемый при этом олигомер характеризуется недостаточной теплостойкостью негорючестью и химстойкостью.

Целью изобретения является повышение теплостойкости, негорючести и химической стойкости полимера на основе диоксанового мономера.

Это достигается тем, что в качестве мономера используют 5,5-дихлорметиг -2( А -фурилвинил)-1,3-диоксацикпан.

Олигомер получают термическим уплотнением исходного мономера при нагреваНИИ до 175i-18O С в течение 2 ч без катализатора. Процесс олигомеризации проходит без выделения побочных продуктов.

Пространственные полимеры получают нагреванием опигомера при 2ОО-250 С

в течение 6 ч, а затем - при в течение 2 ч с применением катализатора (3-5 вес.%) - ароматических сульфокис- лот.

Использование в качестве мономера полифункционального производного, содержащего ненасыщенную связь, фурановый и диоксановый циклы, хлорметильные : группировки, придает образующемуся пространственному олигомеру высокую теппостой кость, негорючесть и химическую устойчивость.

Пример. 5,5-Дихпорметил-2(А фурилвинил)-1,3-диоксан нагревают при температуре 175-18О С в течение 2 ч без катализатора на бане со сплавом Вуда и получают плавкий олигомер - .твердый хрупкий продукт темно-коричневого цвета, хорошо растворимый в ацетон бензоле, дноксане, нитробензоле нераст воримый в воде и серном эфире.

Плавкий олигомер имеет следующие показатели.

Mo пекулярный вес

(криоскопически из бензола)980-99О

Бромное число, г брома на 10О г ве чества82-87

Температура каплепадения

(по Убеллоде), °С124-137

Элементарный состав,%

С52,25

Н5.16

С124.97

Отверждение олигомера осуществляют с 3-5% бензолсульфокислоты или п-толуолсульфокислоты по следующему режиму: при в течение 6 ч, а затем при

а течение 2ч. Пространственный полимер имеет еле щие показатели. Коксовое чиспо,% 65-69 Нерастворимая часть,% 96,9-97,3 Теплостойкость по Журкову, С 39О-41О Потери в вес0,%: при 5,9-6,1 при 35,0-37,4 Горючесть по методу огневая труба Негорючий Потеря в весе при 7,8-8,9 горении,% Водопоглощение за 24 ч, % О,О9-О,1О Пространственный ояигомер устойч к действию химических агентов. Врем выдержки 360 ч.

Изменение всса,г.

Реагент

Ацетон Диоксан Бензол

Сотмная кислота (15%-ная концентраци Соляная кислота (концентрированная) Серная кислота (концентрированная) Азотная кислота (концентрированная) Едкий натрий (42%-ный водный раствор) Описанный олигомер может быть ис- пользован для производства теплостойких пресс-порошков, огнестойких паковых покрытий и химически стойких негорючих материалов. Формула изобретения Способ получения фуранового олигоме- ра полимеризацией диоксанового мономе- ра при нагревании, отличаюшийс я тем, что, с целью повышения теплостойкости, негорючести и химической стойкости лопимера на его основе, в качестве мономера используют 5,5-яихлорметил-2(/5-фурилвинил)-1,3-пиоксациклан. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Аникеев А. И., Данилов С. Н. Журнал органической химии, Ns 34, 1964, с. 1063.