Сложные эфиры замещенных в положении 2 -фурилвинил-1,3-диоксанов, как мономеры для получения полифункциональных полимеров Советский патент 1978 года по МПК C07D407/06 C07D307/46 C07D319/06 

ТЫ для использования его в качестн мономеров для получения полимерных соединений с полифункционгшьными св СТВсШИ. Целью изобретения является расширение ассортимента исходных веще для получения полимеров с ценными полйфункционёшьными свойствами. Предлагаемые мономеры синтезированы известным способом, основанным на реакции конденсации альдегидов со спиртами в присутствии катионообменНрЙ смолы марки КУ-2, Пример 1. Синтез 5-этш1-5-Q -каприлил-2-фурилвинил-1,3-диокеана.В круглодонную колбу, снабжённую ловушкой Дина-Старка, с обратным холодильником, теЕилометром, мешалкой помещают 23,8 г (ОД моль) 5-этил-5-гидрооксиметил-2-(/1 -фурилвинил-2)-1,3-диоксана, 3,4 г: ка- . тализатора - катионита марки ( в Н-форме),150 мл абсолютированного бензола (растворитель). Смесь нагревают до полного растворения диоксана, прибавляют из капельной воронки в течение 20 мин 17,22 г (0,15 моль) капроновой кислоты и кипятят 4 ч. Конец реакции фиксируют по количеству выделившейся в ловушке реакционной воды и спектррфотометрически. По окончании реакции катализатор Фильтрацией отделяют от реа ционной смеси промывают водой, сушат, растворитель отгоняют. Продук выделяют вакуумной разгонкой. П р и м е р 24 Синтез 5-метил-5-0-каирилил-2-фурилвиниЛ 1,3-диокс В круглодонную колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка, с обратным холодильником, термометрсда, мешалкой помещают 22,4 г (0,1 моль) 5-метил-5- гидроксИметил-2- (А -фурилвинил-2 )-1,3-диоксана, 3,2 г катализатора-катионита марки КУ-2 (в Н-форме), 150 мл абсолютированньго бензола (растворитель). Смесь нагревают до полного растворения диоксана, прибавляют из капельной воронки в течение 20 мин 17,22 г (0,15 моль) капроновой кислоты и ки пятят 4 ч. Конец реакции фиксируют по количеству выделившейся в ловуш ке реакционной воды и спектрофотоМетрически, По окончании реакции кат лизатор фильтрацией отделяют от реак ционной смеси, промывают водой, суша аствс(ритель отгоняют. Продукт выделяют вакуумной разгонкой. П р и м е р 3. Синтез 5-этил-5-0-валерил-2-фурилвинил-1,3-диокса на. В круглодонную колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка, с обратным олодильником, термометром, мешалой помещают 23,8 г (0,1 моль) 5-этил-5 -гидроксиметил-2-( f -фурилннил-2 )-1,3-диоксана, 3,2 г каалйзатора-катионита марки КУ-2 (в Н-форме), 150 мл абсолютированного бензола (растворитель). Смесь нагревают до полного растворения диоксана, прибавляют из капельной воронки в течение 20 мин 15,33 г (0,15 моль) валериё иовой кислоты и кипятят 4 ч. Конец реакции фиксируют по количеству выделившейся в ловушке реакционной воды и спектрофотометрически. По окончании реакции катализатор фильтрацией отделяют от реакционной смеси, промывают водой, сушат, растворитель отгоняют. Продукт выделяют вакуумной разгонкой. Прим ер .4. Синтез 5- этил 5-0-гексаноил-2-фурилвинил-1,3диоксана. В круглодонную колбу, снабяГенную ловушкой Динаг-Старка, с обратным холодильником, термометром, мешалкой помещают 23,8г(0,1 моль) 5-этил-5-гидроксиметил-2- (ft -фурилвинил-2)-1,3-диоксана, 3,5 г катализатора-к атионита марки КУ-2 (в Н-форме)я 150 мл абсолютированного бензо ла (растворитель) . Смесь нагревают до полного растворения дноксана, прибавляют из капельнойворонки в течение 20 мин 19,5 г (0,15 моль) капроновой кислоты и кипятят 4 ч. Конец реакции фиксируют по количеству выделившейся в ловушке еакционной воды- и спектрофсгтометрически.По окончании реакции катализатор филЬтрацней отделяют из реакционной смеси, промывают водой, сушат, растворитель отгоняют. Продукт выделяют вакуумной разгонкой. Свойства полученных соединений приведены в таблице . ;. Из полученных предлагаемых,сложных эфиров синтезируют плавкий олигомёр при 150, 200 и 250с. В процессе олигомеризации отбирают пробы, в которых определяют бромное число, молекулярный вес, температуру каплепадения и выход олигомера. Полученный олигомер-твердый, хрупкий продукт темно-коричневоГр цвета, который хорошо растворяется в диоксане, ацетоне, нитробензоле и не растворяется в серном эфире этиловом спирте. Температура каплепадения по Убеллоде, С112-116 Бромное число, г брома на 100 г вещества96-102

Элементный состеш, %

углерод67,48

водород8,05

Молекулярный вес 1470-1520 Выход, %82-86

Плавкий олигомер отверждают с 5% ионного катализатора (бензолсульфокислота или хлористый цинк) в течение 10 ч при и 4ч при 250С.

Получают полюлер пространственно структуры, который имеет следуюЕцие показатели:

Коксовое число, %66-66,5

Нерастворимая часть, % 96,5-97,

Теплостойкость по

Журкову, с350 370

Потери веса, % ;

при ,25

при ,30,00

Полимер, полученный на основе близкого аналога мономера общей формулы

ОСН СН-СН СН-С

где X - хлор или.нитрогруппа, имеет следующие свойства;

63,8-65,0

Коксовое число, % Теплостойкость по Журкову, С 320-330 Потери веса, %

12,3

при .400 С

при 40,0

Как видно из сравнения, свойства полимера, полученного на основе заявляемого сложного эфира, улучшены, благодаря .чему возможно его использование для приготовления пресскомпозиций, слоистых пластиков, лаков, обладающих повышенной адгезией и устойчивых к агрессивным средам. . 5 Формула изобретения Сложные эфиры амещениых в положении 2 р -фурилвинил-1,3-диоксанов общей формулы г--ц X Д-СНвСН-СтН Y О О 0- H-ft-r и 1,Д2 W Д гдеТ - алкил, содержёиций 1-2 углеродных атома 59 1475 10 алкил, содержащий 4-7 углеродных атомов. как мономеры для получения полифункциональных полимеров, g Источники информации, принятые ° внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР 215938, кл. С 07 Б 319/06,1906. 2. Авторское свидетельство СССР 289087, кл. С 07 D 405/04, . 3. Авторское свидетельство СССР №216745, кл. С 070 307/46, 1967.