Способ очистки декандикарбоновой -1,10 кислоты Советский патент 1978 года по МПК C07C55/02 

нагревают до 70-9О С. При достиже со/держания органически связанного азо О,О5вес.%и менее кислоту нагревают до 150-200 С при давлении 2-500 мм рт.ст. Процесс заканчивают при содержа нии воды в ueneBov продукте 0,3 вес.% И ниже и свободной азотной кислоты 0,02 вес.°с и ниже. Перед термообрабо кой декандикарбоновую-1,1О кислоту же лательно промывать теплой водой, которую затем удаляют из продукта центриф гированием или фильтрованием с послед щим нагреванием до 150-180°С пои давлении 500-760 мм рт.ст. Очищенный таким образом продукт п регоняют при температуре куба колонны 21о-225°С и давлении 0,5-2;0 мм рт Снижение содержания воды в продукте до 0,1 вес.% достигается тем, что выб сывается небольшое количество головного погона. Для интенсификации процесса целесо образно использовать тонкослойные выпарные аппараты с падающей пленкой и принудительной циркуляцией. Способ можно осуществлять периоди чески и непрерывно. Пример 1. Декандикарбоновуюкислоту, содержащую менее 0,02 вес.% органически связанного азота и более 0,О1 вес.% азотной кислоты, после цен рифугирования реакционной смеси промывают водой, которую затем удаляют центрифугированием. Продукт сущат при 100-110 С и давлении 100 мм рт.ст. Показатели очищенно таким образом кислоты следующие: Температура плавления. Индекс цвета расплава ( i 30 С. непосредственно) по методу АР НА, единица Пндекс цвета расплава (1 50 С, через 2 ч) по методу АРПА, единица Содержание, вес.%: органически связанный свободная азотная кислота зола, мг/кг тяжелые металлы, мг/кг декандикарбоновая-1,10 кислота нонандикарбоновая кислота себациновая кислота азелаиновая кислота низкокипящие компоненты Затем расплавленную кислоту подают в выпарной аппарат с падающей пленкой откуда нагретый до 155°С расплав поступает в куб ректификационной колонны. Последняя снабжена пароэжекторной установкой, с помощью которой в верхней . части колонны устанавливается давление0,5 мм рт.ст. Температура куба колонны 215°С, а верхней части -190°С. Кубовый остаток составляет 1,5-2 вес.%. Процесс ведут непрерывно в атмосфере азота. После перегонки очищенный целевой продукт имеет следующие показатели: Температура плавления. Индекс цвета расплава {150 С, непосредственно) но методу АРНА, единица Индекс цвета расплава (150 С через 2 ч) по методу АРПА, единица Содержание, вес.%: органически связанный азот свободная азотная кислотазола, мг кг тяжелые металлы декандикарбоновая -1,10 кислота нонандикарбоновая кислота себациновая кислота азеланновая кислота низкокипящие компонентыП р и м е р 2. Декандикарбоновую-1,10 кислоту -сырец, имеющую показатели, описанные в примере 1, не подвергнутую предварительной сушке и содержащую 25 вес.% воды, помещают в плавильный аппарат, снабженный мешалкой, электрообогревом и нисходящим холодильником, нагревают до 150-160 -С и в течение 1 ч отгоняют воду. Расплав, содержащий 0,2-0,3 вес.% воды, непрерывно поступает со дна этого аппарата в куб колонны для выделения головного погона. Процесс ведут при следующих условиях: температура верха колонны 2О5-215°С, . куба 22О-230°с, давление в верху колонны 0,7-1,0 мм рт.ст., флегмовое число 1:3, приток 1 кг/ч (.безводный расплав). Головной погон составляет 5О г/ч. Его состав, вес.%: Декандикарбоновая- -1,10 кислота.88,20 Нонандикарбоновая кислота4,90 Себациновая кислота1,11 Азелаиновая кислота0,33 Низкокипящие компоненты5,46 Продукт из куба колонны для выделения головного погона (содержание вод 0,05 вес.°о) непрерывно подают в колон для выделения основного , процесс в которой ведут при следующих условиях температура верха колонны 192 С куба 217 С, давление в верху колонны 0,05 мм рт.ст. Показатели очищенного целевого продукта:Дистиллят, г/ч930 Температура плавления, С128,5 Индекс цвета расплава (150 С, непосредственно) по методу АР НА, единица Индекс цЕйта расплава (150 С, через 2 ч) по методу АРНА, единица Содержание, вес.%: органически связанный азот свободная азотная кислотаСледы золаМенее 5 мг/к тяжелые металлыСледы декандикарбоновая-1,10 кислота99,62 нонандикарбоновая кислота 0,26 себациновая кислота0,06 азелаиновая кислота0,01 низкокипящие компоненты0,05 П р и м е р 3. Декандикарбоновую- -1,1О кислоту, содержащую О,1 вес,% органически связанного азота, окисляют при 30-50 С перманганатом калия, после чего смесь выдерживают при 85 С, Показатели очищенного целевого продукт Температура плавления, С 127,5 Индекс цвета расплава (150 С, непосредственно) ПО методу АРНА, единица350 Индекс цвета расплава (150°С, через 2 ч) по методу АРНА, единица800 Содержание, вес.&: органически связанный азот0,О1 свободная азотная кислотаО,.ОО зола, мг/кг170 тяжелые металлы, мг/кг21 декандикарбоновая-1,10 кислота98,8 нгнандикарбоя вая кислота/0,8 0,ООЗ себациновая кислота0,16 азелаиновая кислота0,03 низкокипящие компоненты0,21 Далее процесс ведут аналогично приеру 1. После перегонки целево1 { продукт имет следующие показатели: Температура плавления, С . 128,2 Индекс цвета расплава (1 , непосредственно) по методу АРНА, единица50 Индекс цвета пасплава (loO-C., через ПС методу АРНА, единица Содержание, вес.%: органически связанный азот0,О04 свободная азотная кислотаСледызола, мг/кг Менее 10 тяжелые металлы Следы декандикарбоновая-1,10 кислота98,95 нонандикарбоновая кислота0,00 себациновая кислота0,14 азелаиновая кислота0,03 низкокипящие кох-шоненты0,18 П р и м е р 4. Декандикарбоновую- -1,10 кислоту, содеожащую 0,12 вес.% органически связанного азота, обрабатывают при 30-50 С хроматом натрия. Затем температуру повыщают до 85 С. Содержание органически связанного азота снижается до 0,03 вес.%. Кристаллическую Декандикарбоновую- -1,10 кислоту отфильтровывают и промывают водой, после чего содержание азотной кислоты в .целевом продукте снижается до 0,О35 вес.%. Затем продукт сущат при 155-180 С при медленном снижении давления до 2 мм рт.ст. Высущенный целевой продукт включает менее 0,011 вес.% свободной азотной кислоты и менее 0,1 вес.% воды. Перегонку декандикарбоновой -1,10 кислоты осуществляют по примеру 1. Показатели очищенного целевого продукта в основном совпадают с данными, приведенными в примере 1. Очищенная предлагаемым способом декандикарбоновая -1,1О кислота может быть использована в синтезе полиэфирных и полиамидных волокон высокого качества. Степень очистки целевого продукта повы- щена до 98,5-99,6%. Индекс цвета по АРНА составляет 40-50 единиц.

s. г .,,-.,. ,-,..,-;-,€2 fel-6 Формула изобретения Способ очистки декандикарбоновой-1,10 кислоты, полученной окислением циклододеканола и/или циклододеканона азото„5НОИ кислотой при нагревании с выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью повышения степени очистки, декандикарбоновую-1,10 кислоту, содержащую окислитель, подвергают термообработке при 7О-90°С с последую- ° щей обработкой при 150-200 С и давлении 2-500 мм рт.ст. или поомывкой с дальнейшей термообработкой при 15018О°С и давлении ООО-760 мм DT.CT. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США № 3413138, кл. 117-36,8, 26.11.68. 2. Выложенная заявка ФРГ № 1443811, кл. 120,11, 28.11.64. 3, Патент ФРГ Х 1903571, кл. 120,11,09.07.73. 4. Выложенная заявка ФРГ Ч, 2101942, кл. 120,11, 12.О8.71. 5. Патент Франции № 1393569, кл. С 07 С, 13.12.65.