Изобретение касается получения полиарипенсульфидов (ПАС), которые могут быть использованы в качестве основы ковструкиконных материалов, покрытий} связующих, устойчивых при повышенных температурах к действию химических агентов. Известен способ получения попиари ленсульфидов конденсацией дигалоид- ароматического соединения с сульфидо щелочного металла при эквимолярном соотношении исходных мономеров flj. Однако процесс поликонденсации необходимо проводить в автоклавах по давлением. Выход целевого продукта невысок и составляет всего 44,0-62,0 от массы загрузки исходного дигёшогв нида. Известен, взятый за прототип, спо соб получения ПАС поликонденсацией дигалоидарс атического соединения с сульфидом щелочного металла в среде высококипящего полярного органическо го растворителя при температуре кипе ния реакционной смеси 2. Основным недостатком этого способа является низкий- выход полимера (44,0-51,4%) о загрузки дигалогенароматического со динения , что снижает эффективность процесса и создает проблему регенерации исходных мономеров и отделения от них ПАС. Цель изобретения - повышение выхода ПАС и упрощение технологии выделения н;елевого пролукта, Поставленная цель достигается зА счет того, что дигалоидароматическое соединение и сульфид щелочного метал;ла берут в молярном соотношении от 1,0:1,1 до 1,0:3,0 соответственно. Конденсацию проводят при температуре кипения реакционной смеси. В качестве полярного органического растворителя берут М-метилпирролидон-2, М -метилкапролактам, диметилсульфоксид, диметилацетамид.. Полученные полимеры представляют собой порсяики белого или светло-желгого цвета, полностью растворимое в высококипяЕцих растворителях и размягчакнциеся при температуре 270-285 t. В ИК-спектрах ПАС содержатся полосы поглсицени я, характерные для кслебаний связей фенил-сера (1090 см ) и 1,4-дизамещенных бензольных колец (820 см ). По данным рентгеноструктурного анализа, полученные ПАС кристалличны.
П р И M. е р . 1.Получение ПАС на основе 1,4-дихлорбенэола и избытка сульфида натрия.
В трехгорл-ую колбу, снабженную . (Мешалкой, вводом аргона и прямым холодильником, загружают 48,0 г (0,2 моль) сульфида натрия в виде кристаллогидрата, 100 мл N -метилпирролидона-2. Реакционную массу кипятят в токе аргона до полного удаления аэеотропной смеси (вода - растворитель) . Затем в реакционную массу добавляют 14,7 г (0,1 моль) 1,4-дихлорбензола, и смесь кипятят с o6pat ннм холодильником б ч. Реакционную Массу, не охлаждая, выливают в 500 мл воды, выпавший осещок полимера отфильтровывают,iпромывают на фильтре
200 мл воды и 200 мл ацетона и сушат до постоянного веса.
Выход 10,1 г (68,71 от загрузки). Элементный анализ,,найдено,: С 60,30f Н 3,38; S 34,36; С - отсутствие.
Приведенная аязкость 0,06 дл/г ( сС-хлорнафталин, , 0,1 г ПАС на 10 мл растворителя). Температура размягчения 275-280°С.
Примеры 2-5. Получение tlAC с различным молярным соотношением 1,4-диклорбензола и сульфида натрия.
Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1. Примеры различаются соотношением 1,4-дихлорбензола и сульфида натрия, (см.таблицу),
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения полиариленсульфидов | 1976 |
|
SU583141A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИАРИЛЕНСЕЛЕНИДОВ | 1987 |
|
SU1593183A1 |
| Способ получения полиариленсульфидов | 1977 |
|
SU659582A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИЭФИРОВ | 2009 |
|
RU2394848C1 |
| Полиариленметаллосульфиды, обладающие повышенной термостойкостью, и способ их получения | 1978 |
|
SU722155A1 |
| Способ получения полифениленсульфидов | 2018 |
|
RU2657245C1 |
| Способ получения полиариленсульфидов | 1975 |
|
SU532609A1 |
| ПОЛИАРИЛЕНДИТЕЛЛУРИДЫ В КАЧЕСТВЕ ТЕРМОСТОЙКИХ МАТЕРИАЛОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 1988 |
|
SU1554318A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИЭФИРОВ | 1994 |
|
RU2063404C1 |
| Способ получения полиэфирсульфонов | 2018 |
|
RU2688942C1 |
П р и м е р б. Получение ПАС на основе 4,41-дихлЬрдифенилсульфона.
Процесс проводят по способу, описаянс «у в примере 1. В качестве исхоного дигалоидароматическогосоедиНеяиЯ берут 14,35 г (0,05 моль) 4,4 дихлордафенилсульфона и 24,0 г (0,10 моль) сульфида натрия в виде кристаллогидрата.
Выход 14,08 г (98,0% от загрузки 4,41-дихлордифенилсульфона). Температура размягчения 228-232 С.
Элементный анализ, найдено, % С 55,72 Н 3,28; S 27,17 О (по разности) 13,93.
Пример 7. Пэлучение ПАС на основе 4,41-дибромдифенила. ; Процесс осуществляют по способу, описанному в примере 1. В качестве исходного дигалоидароматического соединения берут 31,2 г (0,1 моль) 4,41-дибромдифенила, и процесс проводят в диметилсульфоксиде.
Выход 25,27 г ( от загрузки 4 ,4 -дибромдифенила). Температура размягчения 260-265 с.
Пример 8. Получение ПАС на основе 4,41-дихлордифенилоксида.
Процесс осуществляют по способу, Описанному в примере 1. В качестве исходного соединения берут 23,9 г .
32,36 42,73 47,52 46,73
(0,1 моль) 4,41-дихлордифенилоксИда, и процесс осуществляют в N -метилкапролактаме при температуре 230-240 °С. Выход 21,08 г (88,2% от загруз1 и
40 4 41-дихлордифенилоксйда).
Таким образом, способ получений ПАС, согласно изобретению,в отличие рт известных позволяет получить ПАС Ь выходом до 98% от загрузки исход-
4& Hoto дигалогенароматического соедийенйя и приводит к практически полному его превращению, в результате чего отпадает необходимость регенерации мономера и очистки от него
50 ПАС
Формула изобретения
Способ получения полиариленсуль- фидов поликонденсацией дигалоидароматического соединения с сульфидом ще/ючного металла в среде высококипящего полярного органического расворителя при температуре кипения реационной смеси, отличающий60.с я тем, что, с целью повышения выхода полимера и упрощения технологии В 4деления целевого продукта, исходные соединения берут в молярном соо ношении от 1,0:1,1 до 1,0:3,0 65 соответственно.
56271416
Источники информации, принятые2. Заявка 2373428/23-05,
во внимание при экспертизе:кл. С 08 G 75/16, 1976, по которой
