Способ получения ацеталей полисульфонов аллилового спирта Советский патент 1949 года по МПК C07C317/18 C07C315/00 

РЬвестно получение ацеталей путем взаимодействия спиртов с альдегидами в присутствии минеральных кислот.

В изобретении описывается способ модифицирования свойств сополимера аллилового сппрта с двуокисью серы путем реакции между свободными гидрокснльными группами этого сополимера и альдегидами.

Полученный в результате такой реакции ацеталь полисульфона аллилового спирта существенным образом меняет свои свойства и переходит в неплавкое и нерастворимое состояние. Исходный сополимер двуокиси серы и аллилового спирта отличается ограниченной растворимостью. Лучиним растворителем для проведения реакции ацеталирования является Минеральная кислота (серная, соляная, фосфорная).

Процесс ацеталирования осуществляется путем взаи модействия сопоЛимера с альдегидом в растворе минеральной кислоты. Наиболее активно протекает реакция с формальдегидом и его полимерами.

Продукт реакции - ацеталь сополимера двуокиси серы и аллилового спирта-не растворим в минеральных кислотах и выпадает из раствора в виде осадка.

Возможно (в зависимости от iKOЛИчества введенного в реакцию альдегида) получение ацеталей различной степеви замещения. Полное замещение гидроксильных групп сопо. лимера ацетальными при этом является недостижимым. Конечный продукт, наряду с ацетальными группами, содержит некоторое количество свободных гидроксильных групп. Установлено также, что получение полисульфонацеталей аналогичной структ}фы, но с полностью замешенными на ацеталь гидроксильными группами, возможно путем осуществления реакции сополимеризации двуокисп серы с диаллияацеталямн. В этом случае реакция сополимеризации протекает весьма энергично с различными ацеталямп. (диаллилформалем, дналлилэтилалем, диаллилфурфуролом) незав симо от рода альдегида, при.мененного при синтезе диаллилацеталя.

Сополимериазция осуществляется блочньрм методОМ в избытке двуокиси серы с обычными для аналогичных процессов катализаторами (азотная кислота, азотнокислое серебро).

Пример I. 20 г сополимера аллилоеого спирта и двуокиси серы растворяется в 200 мл 37%-ной со207

ляной кислоты, к раствору добавляется 7,3 г парафОрмальдегида, растворенного, в соляной кислоте. Реакционная смесь перемешивается

.до 35-40°. Реакция продолжается около 4 час. По окончании реакции выпавший из раствора продукт реакция-белый аморфный порошок- отфильтровывается, промывается и высушивается. Получается 20,7 г сухого продукта с содержанием оксиметилеяовых групп 70-72%.

Пример П. 30 г диаллилацеталя, содержащего 0,04% катализатора (азотнокислое серебро) и охлажденного до температуры 10-12°, приливается к 40 мл жидкой двуокиси серы, находящейся в сосуде, охлаждаемом холодильной смесью. Немед.ленно после добавления диаллилацеталя выпадает продукт реакции в

виде плотного белого а,морфного порошка. Для око«ча«ия реакции сосуд закрывается и температура реакционной смеси постепенно доводится до 13-15°. Через двое суток продукт реакции отделяется от избытка двуокиси серы, промывается и высущивается. Содержание серы в полученном продукте составляет 23,56%.

Предмет изобретения

Способ получения ацеталей полисульфонов аллилового спирта, отл и ч а ю щ и и с я тем, что диаллилацеталь подвергают сополимеризации с двуокисью серы в присутствии катализаторов (например, азотнокислого серебра или азотной кислоты) .