Способ получения смешанного винилэтилового эфира целлюлозы Советский патент 1944 года по МПК C08B13/00 

ROCHjCHg - ROCHClCHg

-НаО -ROCHOHCHs ROCH:Ch.

Хлорирование этилцеоТлюлозы можег быть выполнено путём пропускания хлсра в раствор этилцеллюлозы в подходящем органическом растворителе. Таким растворителем, в зависимости от степени заолещения этилцеллюлозы (обычно в пределах 2,2-2,5), может быть бензол, тетрахлорэтан, хлороформ, ДИхлорметаи и др. В качестве катализатора .могут вводиться РС1з, или РС1з, или другие соответгатвующие катализаторы. Для того чтобы избежать введения в этиловую лруппу более одиого атома хлора, а также явлений далеко идущей диспероии макромолекул целлюлозы, необходимо ограничиться лишь частичным хлорированием этиловых радикалов (обынио не более 0,5 остатка из 2,2-2,5). Наилучщие результаты в отношении структуры эфира и отсутствия побочных реакций получаются при ввйденин небольщих количеств хлора. Дальнейшая обработка хлорэтилцеллюлозы быть выцолнена как непосредственно IB растворе после хлорирования, так и с изолированным продуктом. В последнем случае выделение хлорэтилцеллюлозы может быть осуществлено путём осажден1ия, «айример, бензином или водньш спиртом с последующей фильтрацией, отмывкой войой и сушкой продукта, или же отгонкой летучего растворителя с такой же последующей обработкой. Переход к этилвинилцеллюлозе путём отщепления НС1 осуществляется при нагревании хлорэтилцеллюлозы с органическими основаниями ИоТИ минеральными щелочами. К раствору хлорэтилцеллюлозы, полученному после хлорирования, может быть добавлено избыточное количество пиридина или хинолина. При нагревании такой смеси происходит отщепление НС1. Осалйдённый продукт отмывается от избыточного хинолина или .пиридина спиртом. Переход к этилвинилцеллюлозе путём омыления хлора в полученной хлорэтилцеллюлозе осуществляется обработкой последней углекислой щёлочью. Дегидратацию полученного алкоголя производят нагреванием его с раствором серной кислоты и т. п.

В итоге получают смешанный винилэтиловый эфир целлюлозы.

Свойства полученного эфира могут варьировать в ши роких пределах, преЖ1де всего, в за1ВйС И-мости от свойств исходной эти:1целлюлозы, а также и от условий хлорирования. При замещении до степени 0,5 (0,5 винилового радикала на Св) механические и химические свойства продукта меняются {по сравнению с исходным продуктом) мало. Так в одном из опытов для этилвинилового эфира, содержащего 2,1 этилового и 0,35 винилового остатка, были получены следующие показатели:

Прочность на разрыв-5,9 кг/мм-,

относитешьное удлинение при разрыве - 24%,

влагопоглощаемость за 24 ч - 3,5%,

температура разложения-190

растворимость в спиртобензоле (1 :4)-99%,

нов. сопротивление- 8 X .

Пример I. 20 г этилцеллюлозы (степень замещения 2,5) растворяют в 200 г тетрахлорэтанй, к раствору добавляют 10 г хинолина и при те(м пературе 20° в течение 3 часов пропускают хлор. По окончании хлорирования к реакционной массе добавляют водный спирт (4:1) до осажденияхлорэтилцеллюлозы.

Осадок отмывают на фильтре сначала водным спиртом (от хинолина), затем водой и высушивают при 50°. Измельчённую хлорэтилцеллюлозу взмучивают в 5-процентном спиртовом растворе КОП и нагревают при 100° в автоклаве в течение двух часов, после чего отфильтровывают, промывают и высушивают. Получается этилвинилцеллюлоза, содержащая около 0,5 винилового остатка на группу Се.

П р и М е р II. Хлорэтилцел.полоэу получают согласно примера I. Высушенную п измельчённую хлооэтилцеллюлозу взмучивают в 05процептном водном растворе КОП и нагревают в автоклаве при 110 в течение двух часов.

Пример III. Хлорэгилцеллюлозу получают согласно примера I.

Измельчённую хлорэтнлцеллюлозу растворяют в хинолине и нагревают при 130° в течение трёх часов. Отфильтрованную этилвинилцеллюлозу промывают на фильтре сначала спиртом, затем водо и высушивают.

Пример IV. Хлорэтилцеллюлозу, полученную согласно примера I, взмучивают в 10 пpoцeнтнoм растворе углекислой соды и нагревают до кипеиия в течение четырёх часов, отфильтровывают, отмывают

и нагревают до кипения с 4-продентной H-2SO4 в течение двух часов.

Предмет изобретения

Способ Получе1ния смешанного винилэтилового эфира целлюлозы, отличаюш,ийся тем, что этилцеллюлозу подвергают частичному хлорироваиию и полученную хлорэтилделлюлозу обрабатывают минеральной щёлочью или органическим основанием для отщепления НС1, или омыляют углекислой щёлочью и полученный спирт дегидратируют известными способами.