Способ получения двухосновных кислот жирного ряда к нитроциклопарафинов Советский патент 1944 года по МПК C07C55/14 C07C205/05 C07C201/08 

Проведенное авторами исследование действия двуокиси азота на циклопарафины показало, что эта реакция проходит в жидкой фазе уже при обыкновенной и, ещё лучше, при повышенной температуре.

Главным продуктом реакции являются соответствующие нитроциклопарафиныСп H2n-lNO2И двуосновные кислоты общей формулы

С„-.2Н2„-4СООН), Реакция протекает по уравнениям:

2Са Нзп + 3NO, 2Сп H2a-iNO, -f + н;О + NO

CnH,+5NO2 Cn-2H2n-4

(C6OH)34-H20+5NO Согласно вышеизложенному, авторами предлагается получать двуосновные кислоты жирного ряда и нитроциклопарафины взаимодействием двуокиси азота с циклопарафинами в присутствии или отсутствии веществ, способных к регенерации окиси азота в двуокись, например, кислорода, азотной кислоты и т. п. Могут быть использованы как синтетические, так и -нефтяные циклопарафины.

Пример 1. 16 ч. нефтяного или синтетического циклогексана и 45 ч. двуокисИ азота нагревают в течение 48 часов при 50- в автоклаве из соответствующей стали.

После окончания реакции газообразные продукты переводят в установки для окисления окиси азота в двуокись. Из оставщейся реакционной массы выделяют кристаллическую адипиновую кислоту на нутче. Из водной части фильтрата выделяют ещё некоторое количество адипиновой кислоты, а из его органического слоя фракционированной перегонкой выделяют нитроциклогексан.

Всего получают около 10 ч. адипиновой кислоты, 2-4 ч. других кислот и немного нитроциклогексана.,,

Повышение температуры 1реакции до 100° позволяет сократить время проведения реакции до трёх часов.

П р и м е р 2. 84 ч. нефтяного или синтетического циклогексана, 10 ч. двуокиси азота и 840 ч. азотной кислоты уд. в. 1,3 нагревают в автоклаве в течение 5 часов при 100°. По способу, аналогичному приведенному в примере 1, получают около 80 ч. адипиновой кислоты, 20 ч. других кислот и 20 ч. нитроциклогексана.

Пример 3. 84 ч. нефтяного или синтетического циклогексана и 20 ч. двуокиси азота нагревают определённое время с постоянным вводом кислорода или воздуха для регенерации двуокиси азота. Выход адипиновой кислоты и ннтроциклогексана в сумме приблизительно тот же, что и при работе по первым двум примерам.

Пример 4. 16 ч. нефтяного или синтетического циклогексапа, 4 ч. двуокиси .азота, 5 ч. воды и 50 ч, перекиси марганца постепенно -нагревают в автоклаве до 100° и держат при этой температуре 4 часа.

Выход адипиновой кислоты и нитроциклогексана в сумме - около 70% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения двуосновных кислот жирного ряда и нитроциклопарафипов, отличающийся тем, что циклопарафиновый углеводород обрабатывают двуокисью азота в присутствии или отсутствии веществ, способных к регенерации окиси азота в двуокись, например, кислорода, азотной кислоты и т. п.