Изобретение относится к усовершенст вованному способу получения 2н-тетразо лиевых солей, которые применяются в об ласти био- и агрохимии. Известен способ получения тетразолиевых солей окислением 1,3,5-трифенилформазана хлором в водной среде в присутствии органического растворителя, не смешивающегося с водой, при 2О-1ОО С Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта (32%) и продолжительное время реакции (не менее 10 ч). С целью повышения целевого продукта и интенсификации процесса пред лагается способ получения 2Н-тетразолиевых солей общей формулы КC, tl- nllCl N -Ж где Б - арил; 1 - 0,5-3,0, заключающийся в том, что 1, 3,5-триарилформазан окисляют сухим хлором в среде абсолютного полярного растворителя при (-5) (+20) С с последующим выделением целевого продукта известным приемом, Желательно использовать в качестве абсолютного полярного растворителя абсолютный этанол. Предпочтительно добавление экБИмолярного по отношению к форма- зану количества твердого едкого натра. П р и М е р 1. Получение гвдрохлорида 2,3,5-трифенилтетразолийхлор11да. В раствор 5 г (0,015 моль) 1,3,5- -трифеннлформазана (содержание основного вещества 94%) в 1ОО мл абсолютного продажного этанола при интенсивном размешивании и 5 С в течение 10-40 мин пропускают 0,96 (3 г) просущениого серной кислотой хлора до исчезновения красного окрашивания раствора. Затем раствор размешивают с 0,5 г активированного угля, фильтруют и выливают в 1 л диэтилового эфира. Осадок отфильтровывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 4,5 г (75%). Полярографический потенциал полуволны второй волны восстановления до фор -0,7 в. мазина Е Найдено, %: С 6О,20; 59,87| Н 4,70; 4,45; се 16,46; 16,70; W 14,65; 14,53. С,Н,5СеМл, . 0,75НСЕ-| 2О Вычислено, %: С 60,00; Н 4,71; СЕ 16,30; W 14,75. При 150-165 С гидрохлорид отщепляется, что сопровождается вспениванием порош1ш в капилляре. При 227-2 8 С про дукт плавится с разложением. Гидрохлорид отщепляется также при обработке его спиртового раствора, имеющего кислую реакцию, спиртовым раствором щелочи до нейтральной реакции среды или при перекристаллизации из диметилформамида..После перекристаллизации из диметилформ- амида и переосаждения из этанола диэтиловым эфиром продукт плавится с разложением при 230-231 С. Полярографический потенциал полуволны второй волны восстановления до формазана в Найдено, %: С 64,34; 64,15; Н 4,44; 4,33; СК 1О,ОО| 1О,О4; N 15,82; 15,8О. . C,9Hf5C N4- Вычислено, %: С 64,46Г Н 4,85; СЕ 10,04; N 15,88. П р и м е р 2. Получение гидрохлорида 2,3,5-трифенилтетразолийхлорида. К раствору 4,8 г (0,015 моль) 1,3, 5-трифенилформазана в 1О6 мл абсолютного продажного этанола добавляют 0,7 г .твердого едкого натра и при интенсивном размещивании и .(-1) - (-2) С в течение 35 мин пропускают до 6 г (около 2 л) сухого хлора до исчезновения красного ок рашивания раствора. Раствор фильтруют, упаривают в вакууме на водяной бане остаток растворяют в 100 мл дистиллирован ной воды, размешивают с 0,6 г активированного угля 50 мин, фильтруют и фильтат упаривают на водной бане. Выход 5,2 г (91%). Полярографический потенциал полуволны второй волны восстановления до ормазана . 0,7 в. Целевые продукты получают с выходом 5-91% при использовании предлагаемого пособа. Время реакции значительно сокраается (до 10-40 мин). Формула изобретения 1. Снос0.6 получения 2Н-тетразолиевых олей обшей формулы Ж-If 1 п НС Ж-1C где R - арил; 17 0,5-3,0, окислением 1,3,5-триазилформазана хлором в среде органического растворителя и выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде абсолютного полярного органического растворителя при (-5) - 20 С с использованием в качестве окислителя сухого хлора. 2.Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что в качестве абсолют ного полярного органического растворите- теля используют абсолютный этанол. 3,Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии Э1шимолярного по отношению к формазану количества твердого едкого натра.
Авторы
Даты
1978-12-05—Публикация
1973-12-28—Подача