Способ разделения мыл с прямыми цепями от мыл с разветвленными цепями Советский патент 1978 года по МПК C07C53/24 C07C51/42 

в своей молекуле 8-22 обычно содержат ;ггсма тлерода. Texi;o;ioriia способа состоит в следующем. К смесп мыл ;атрия с прямым и ;г разветвлсьиььмл иепями при повышенной темиературе добавляют водный раствор соли лития и склькой кислоты. После .дения до температуры окружающей среды осадок фильтруют и промывают водой. Фильтрат подкисляют и выделяют кислоты с разпетБлеккыми цепями. Осадок растворяют в воде при нагревании, иодкисляют и выделяют кислоты с прямыми цепями. Пример 1. 600 г смеси мыл иатрия с пря.мыми цепями л с разветвлеииыми цепями с содержаиием атомов углерода С is-Cig и содержащей 74% киелот с разветвлеииыми цеиями (Р) iH 26% кислот с пря.мыми цеиями (П) следующего состава, С„Р1,8 CiaP13,8 CirP27,8 CisP22,0 CjgP8,1 растворяют в 9 л воды при 50° С. В ириготовлеииый таким образом раствор иостепенно добавляю т в течеиие 15 мин 618 мл раствора, содер/кащего 52 г сульфата лития. По мере добавления образуется осадок. В конце добавления температура составляет 47° С. После охлаждения до температуры окружающей среды осадок фильтруют иа воронке Бюхнера (диаметром 25 см), затем промывают водой. Промывочную воду соедиияют с фильтратом. Фильтрат подкисляют серной кислотой для высвобождеш-ш ортанических кислот. После декаитации, промывки и высушивания собирают 349 г кислот, содержащих 94% кислот с разветвленными цепями следующего состава, %: CisP 1,20 CisP18,9 С,7 Р35,8 С,8Р29,2 Ci9 Р 8,8 Осадок диспергируют в 500 мл воды, затем смесь нагревают до 60° С и подкисляется серной кислотой 6N. Выделившиеся органические кислоты, темиература которых поддерживается около 60° С, декантируют, промывают и высущивают. Собирают 136 г кислот, содержащих 98% кислот с прямыми цепями следующего состава, %: С,5 П0,3 С1бП15,5 С,7П44,4 Ci8 П30,3 Ci9 П7,4 Водная часть, содержащ,ая сульфат лития, рециклируется для другой операции. Пример 2. 600 г смеси мыл иатрия с нрямымл цеиями и с разветвлеииыми цепями, как в примере I и содержащей 74% киелот с разветвлеииыми цепями и 26% кислот с ирямыми иеиями, растворяют в 9 л воды при 70° С. В полученный таким образом раствор добавляют 618 мл раствора, содерллаи,его 52 г сульфата лития, поддерживая при этом температуру 70° С. Не происходит осаждения, но ири охлаждении раствора до темиературы окружаюпдей среды, происходит кристаллизация мыла лития. После охлаждения до темиературы окр}жающей среды кристаллы отделяют из раствора фильтрованием иа воронка Бюхиера (диаметром 25 см). Фильтрование производят быстро, в течение 20 мин. Раствор подкисляют сериой кислотой для высвобождения органических кислот. После декаитации, иромывки и высушивания собирают 340 г кислот, содержащих 95% кислот с разветвлеиной цепью следующего состава, %: Кристаллы диспергируют в 500 мл воды, затем с.месь нагревают до 60° С и подкисляют серной кислотой 6N. Выделивщиеся органические кислоты, температ)ра которых поддерживается около 60° С, декаитируют, промывают и выеущивают. Собирают 135 г кислот, содержащих 99% киелот с прямыми цеиями еледующего состава, %: Сульфат лития, содержащийся в водиой части, рециклируется для другой операции. Пример 3. 600 г мыл иатрия с прямыми цеиями и мыл иатрия с разветвлеииыми цепями, как в примере 1, содержащей 74% кислот с разветвленными цепями, и 26% кислот с ирямыми цеиями, растворяют в 6 л воды ири 50° С. Из раствора, обработаииого таким же образом, как и в примере 1, получают, 360 г кислот, содержащих 93% кислот с разветвлеииыми цепями и 130 г кислот, содержаидих 97% кислот с прямыми цепями. 1 Композиция кислоты с разветвленными цеиями, экстрагированных из фильтрата, содержит, %: Композиция кислот с прямыми цепями экстрагированных из осадка, содержит, %: Пример 4. 30 г смеси мыл натрия с прямыми цепями и мыл натрия с разветвленными цепями с содержанием атомов углерода Си-См и содержащей 58% кислот с разветвленными цепями ,и 42% кислот с прямыми цепями следующего состава, %: растворяют в 100 мл воды. В приготовленный таким образом раствор добавляют при температуре окружающей среды 35 мл раствора, содержащего 2,95 г сульфата лития. По мере добавления происходит образование преципитата. Затем преципитат фильтруют на воронке Бюхнера и промывают. Фильтрат подкисляют серной кислотой для высвобождения органических кислот. После декантации, промывки и высушивания собирают 15 г кислот, содержащих 85% кислот с разветвленными цепями следующего состава, %: С.гР14,2 Ci3 Р27,9 С,4 Р25,4 С,5 Р17,9 Осадок, диспергированный в воде, подкисляют серной кислотой 6N. Выделившиеся органические кислоты, температура которых поддерживается около 60° С, декантируют, промывают и высущивают. Собирают И г кислот, содержащих 95% кислот с прямыми цепями следующего состава, %: Сульфат лития, содержащийся в водной части, рециклируется. Пример 5. 30 2 смеси мыл натрия, как в примере 4, растворяют в 100 мл воды. В этот раствор, температуру которого доводят до 70° С, добавляют 35 мл раствора, содержащегося 2,95 г сульфата лития. Осаждения не происходит, но охлаждение до температуры окружающей среды вызывает образование кристаллов мыла лития. Кристаллы отделяют из раствора фильтрованием. Путем обработки раствора и кристаллов также, как и в примере 2, получают 17,9 г кислот, содержащих 81% кислот с разветвленными цепями и 8,5 г кислот, содерл ащих 98% кислот с прямыми цепями. Композиция кислот с разветвленной цепью, экстрагированных из фильтрата, содержит, %: Композиция кислот с прямыми цепями, экстрагированных из осадка, содержит, %: Пример 6. 20 г смеси мыл, как в примере 4, растворяют в 100 мл воды. В этот раствор, температуру которого доводят до 70° С, добавляют 24 мл раствора, содержащего 2,0 г сульфата лития. Охлаждение до температуры окрул ающей среды вызывает образование кристаллов мыла лития. Кристаллы отделяют от раствора фильтрованием. Путем обработки раствора и кристаллов так же, как и в примере 2, получают 11,8 г кислот, содержащих 80% кислот с разветвленными цепями и 6,8 г кислот, содержащих 95% кислот с прямыми цепями. Композиция кислот с разветвленными из фильтрата. цепями, экстрагированных содерх«1т, %: Композиция кислот с прямыми цепями, экстрагироваиных из осадка, содержит, %: Пример 7. 45 г смеси мыл натрия, соержащей 73% мыл с прямыми цепями и 7% мыл с разветвленными цепями следующего состава, % : растворяют в 60 мл воды при 70° С. В этот раствор добавляют 54 мл раствора, содержащего 9,0 г сульфата лития, поддерживая температуру 70° С. После добавлепия, охлаждение до температуры окружающей среды вызывает образование кристаллов мыла лития. Кристаллы отделяют из растворов фильтроваппем. Путем обработки раствора и кристаллов так же, как п в примере 2, получают 20,0 г кислот, содержащих 58% кислот с разветвлеиными цепями 19,5 г кислот, содержащих 98% кислот с прямыми иепями. Композиция кислот с разветвленными цепями, экстрагированных из фильтрата, содержит, %:

24,5

Сэ Р 28,6 С„ Р

Композиция кислот с прямыми цепямп, экстрагированных из осадка, содерл ит, %:

Сэ П 45,5 Си П 51,1

Пример 8. 11 г смеси мыл натрия, как в примере 7, растворяют в 100 мл воды. В раствор, температуру которого поддерживают 70° С, добавляют 27 мл раствора, содержащего 2,3 г сульфата лития. После добавления, охлаждение до 10° С вызывает образование кристаллов мыла лития. Кристаллы отделяют от раствора фильтрованием.

Путем обработки раствора и кристаллов таким же образом, как и в примере 2, получают 4,5 2 кислот, содержащих 60% кислот с разветвленными цепями и 5 г кислот, содержащих 98% кислот с прямыми цепями.

Композиция кислот с разветвленными цепями, экстрагированных из фильтрата, содержит, %:

Cg Р

27,4

СиР 32,2

Композиция кислот с прямыми цецями, экстрагированных из осадка, содержит, %:

Сэ П 47,1 Си П 51,1

Пример 9. Композиция исходпого мыла аналогична примеру 1. 400 г смеси мыл натрия с ирямыми цепям.и и с разветвленными цепями, содержащей 74% кислот с разветвленными цепями и 26% кислот с прямыми пепями, растворяют в 9 л воды при 70° С.

К приготовленному таким образом раствору добавляют 400 мл раствора, содержащего 26 г хлористого лития, поддерживая

Кристаллы диспергируют в 300 мл воды, затем смесь нагревают до 70° С и подкисляют соляной кислотой. Высвободивгииеся органические кислоты декантируют, промывают и высущивают. Собирают 85 г кислот, содержаишх 99% кислот с прямыми цепями.

Композиция кислот с ирямыми цеиями, экстрагированных из осадка, содержит, %:

0.9 16,8 40,9 31,4

Хлористый литий, содержащий в водной части, рециркулируется для другой операции.

Пример 10. Композиция исходпого мыла аналогична примеру 1. 100 г смеси мыл калия с прямыми цепями и с разветвлепнымп цепямп, содержащей 72% кислот с разветвленнымн цепями и 26% кислот с прямыми цепями, растворяют в 1,2 ./г воды при 70° С. В полученный таким образом раствор добавляют 100 мл раствора, содержащего 8 г сульфата лития, поддерживая при этом температуру 70° С. После охлаждения до температуры окружающей среды кристаллы, образовавшиеся в процессе охлаждепия, отделяют из раствора фильтрованием на воронке Бюхнера.

Раствор подкисляют серной кислотой для высвобождения органических кислот. После декантации, промывки и высущивапия собирают из фильтрата 54 г кислот, содержащих 95°ч) кислот с разветвленными цепями следующего состава,

С,, Р

1,1

С:б Р

19,5 С.уР

36,2

CisP

29,5

CigP

8,9 при этом температуру 70° С. После охлаждения до температуры окружающей среды кристаллы, образовавщиеся в процессе охлаждения, отделяют из раствора фильтрованием на воронке Бюхнера. Раствор подкисляют соляной кислотой для высвобождения органических кислот. После декантации, промывки и высушивания собирают 235 г кислот, содержащих 94% кислот с разветвленной цепью ниже следующего состава. Композпция кислот с разветвленными цепямн, экстрагированных из фильтрата, содержит, %; Кристаллы диспергируют в 60 мл воды, затем ояесьнагревают до 60° С и подкисляют серной кислотой. Высвободившиеся органические кислоты декантируют, промывают и высушивают. Собирают 21 г кислот, из осадка содержащих 99% кислот с прямой цепью следующего состава, %: Сульфат лития, содержащийся в водной части, рециклирустся для другой операцпп. Формула изобретения 1.Способ разделения мыл с прямыми цепями от мыл с разветвленными цепями и их кислот путем осаждения в водной среде солей щелочных металлов кислот с иормальной цепью, с помощью соединения металла, о т л и ч а ю UJ, и и с я тем, что, с целью Зпрощения выделения, в качестве соединения металла используют соединение лития. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение лития добавляют в виде водного раствора. 3.Способ по :и1. 1-2. о т л и ч а ю щ и и с я тем. что используют соединеипе лития в СТСХ11.1 метрическом колпчестве от мыл о )ямэи цепью. 4.Способ по пп. 1-3, о т л п ч а ю ni и iiся тем. что в качестве соединения лития |;СПОЛоЗ ОТ соль лития и сильной KHC.lOTiil Г: подиом растворе. 5.Способ по пп. 1-4, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что пспользуют водный раствор смеси мыл с температурой меньше температуры кипепия смссп мыл. 6.Сиособ по п. 5, о т л и ч а ю щ и ii с я тем, что добавлеи1:е соед ;пспия лития в водный раствор смеси мыл производ1;тся при температ фе, при KOTOpofi мыла лития с прямыми иепямп растворяются в растворе мыл с разветвлепными ценями. 7. Снособ ио пп. 1-6, о т л и ч а ю их и йс я тем, что пспользуют мыла, содержагцпе в своей молекуле 8-22 атома углерода. Р сточ П;к;; ипформаип.и, принятые во внимапис при экспертпзе: 1.Fatty Acids. Their Chemistry, Ргорегties. Production, and Uses, New. Jerk, London. Sydney, Part 3. 2095, 1961. 2.Патент ФРГ ДЬ 829296, кл. 12011, oп блпк. 1952.