Способ получения уравновешенных органополисилоксанов с органосульфоновыми группами Советский патент 1978 года по МПК C08G77/28 

фракций при температуре ванны 300° С и 0,2 торр доказывают наличие 9,9 вес. %

циклических диметилсилоксанов с распреде.чейием, приведеиныМ в таблице.

Повторение реакции с применением эквивалентного количества метансульфоновой кислоты н октаметилциклотетрасилоксана приводит к получению силоксана, который при взаимодействии с изопропанолом дает тот же самый результат, хотя исходные силоксаиы и являются различными. Таким образом, приведено доказательство, что достигнуто полное уравновешивание. Косвенно это можно еще доказать тем, что оба продукта реакции после взаимодействия с полиэфиром дают блок-сополимеры, которые оказывают идентичное действие при вспенивании нолиуретанов. Указанные полиэфиры с мол. в. 3050 получают путем присоединения пропиленоксида и этиленоксида к бутилгликолю, причем оба алкиленокснда присоединяются в виде смесей и только к концу присоединяется 1,5 моль чистого пропиленоксида на каждый моль (бутиленглиголя, общее содержание пропиленоксида 58 вес. %. При прибавлении октаметилциклотетрлсилоксана к полученным полисилоксанам происходит уравновешивание с прибавлепнем 0,3 моль воды на 1 моль продукта О ,Нз / S-OJ-SiO-j-l О --при 100° С, причем через 10 ч общее количество воды в течение дополнительных 4 ч снова азеотропно удаляют. Пример 2. 742 г октаметилциклотетрасилоксана смешивают с 19 г моногидрада п-толуолсульфоновой кислоты и 130 мл толуола и при перемешивании нагревают до 150-160° С. При этом воду II толуол азеотропно отгоняют. В отделителе отделяют воду, а толуол вводят онова в продукт реакции. Реакционное время 2 час. Выделяется 2,8 г воды (теоретически 2,7 г.). Продукт реакции освобождают от толуола. Содержание кислоты в нем 0,134-10 же. кислоты г. Пример 3. 1120 г полученного полным гидролизом диметилдихлорсилана полидиметилсилоксана с содержанием гидроксильных групп 1,2 вес. % смешивают с 150 г толуола н 15 г перфторбутансульфоновой кислоты и нагревают до 110° С. Под давлением 340-430 торр отгоняют толуол и воду. В отделителе воду отделяют, а толуол вводят опять в реакционный сосуд. Время реакции составляет 3 ч. По истечении половины реакционного времени 7,5 г воды (теоретически 7,6 г) отделяют. Кроме того, в отделителе образуется 52 г толуола. В результате чего получают 92%-ный раствор силоксана. Этот продукт содержит кислоты 0,413- 10 же. кислоты1г. Получают органополисилоксан со степенью полимеризации 600. Пример 4. 520 г полученного полным гидролизом диметилдихлорсилана полидиметилсилоксана, который на 50% состоит из циклического силоксана (главным образом октаметилциклотетрасилоксана) и приблизительно на 50% из линейного, заблокированного ОН-группами силоксана, содержащего 0,4 вес. % гидроксильных групп, подвергают взаимодействию -с 7,6 г мо«огидрата п-толуолсульфоновой кислоты в присутствии 100 мл толуола, как описано в примере 2, отгоняют 2,2 г воды (теоретически 2,2 г). Содержание кислоты в освобожденном от толуола продукте 0,765 . же. кислоты/г. Получают органополисилоксан со степенью полимеризации 348. Пример 5. В колбе с мешалкой и устройством для азеотропной отгонки нагревают 556,2 г октаметилциклотетрасилоксана и 343,1 г полисилоксана, полученного полным гидролизом 7-хлорпропилметилдихлорсилана, содержащего 0,8 вес. % гидрокислых групп, с 19,2 г метансульфоновой кислоты и 140 мл толуола до 150- 160° С. При этом воду и толуол азеотропно тгоНЯют. Воду отделяют, а толуол снова вводят в реакционный сосуд. После отгон