3 ходного соединения окси- или меркапт бензойной кислоты, которую непосредственно подвергают дифторметилирозанию. Технология способа состоит в следующем. . . В реактор помещают, например, сал .цилов то кислоту, водный раствор щело чи и диоксан. При 70-90с в течение 12 ч пропускают фреон-22. Реакционну смесь разбавляют водой, подкисляют соляной кислотой и отфильтровывают целевой продукт. Целевой продукт промывают водой, сушат и перекристал лизовывают. Пример 1. о-Дифторметоксибензойная кислота. В трехгорлый реактор емкостью 3 л снабженный мешалкой, обратным холодильником и барботером, помещают 69г (0,5 моль) салициловой кислоты,700 м 20%-ной NaOH И 700 мл диоксана. Пропускают фреон-22 (дифторхлорметан при 70-90с в течение 12 ,ч. Разбавля ют реакционную смесь 1,5 л воды, под кисляют концентрированной НС1, о-дифторметоксибензбйную кислоту отфильтровывают, промывают водой и сушат. Затем кристаллизуют из бензола. Выход 70,5 г (75%7. Т.пл. 160162 С. Найдено %: 050,97, 51,13; Н 3,15, 3,24; F20,24; 20,32. Cg Hg Вычислено, %: С 51,07; Н 3,19; F 20,22. Пример 2. дл-Дифторметоксибензойная кислота. Из м-оксибензойной кислоты анагично примеру 1 получают п-дифтор-: метоксибензойную кислоту с выходом , 71%. Т.пл. 104-105 С. Пример 3. п-Дифторметоксибензойная кислота. Из п-оксибензойной кислоты аналогично примеру lполучают п-дифторме3токсибензойную кислоту с выходом 73%, Т,пл., 170-171°С, ,4 Пример 4, о-Дифторметилтиобензойная кислота. Получают аналогично примеру 1, Выход 140 г (70%). Т.пл. 149-150°С. Найдено, %: G 46,98, 47,14; Н 2,90, 3,11 ; F18,53, 18,67. CeH F o sВычислено, %: С 47,07; Н 2,94F 18,61. Пример 5. м-Дифторметилтиобензойная кислота. Получают аналогично примеру 1. Выход 70%.. Т.пл, 96°С. Пример 6, п Дифторметилтйобензойная кислота. Получают аналогично примеру 1. ыход 68%, ТсПЛ. 152-153°С. Формула иаобрехения Способ получения дифторметоксиили дифторметилтиопроизводных бензойной кислоты общей формулы где 2-0,5, с использованием дифторметилирования ароматического соединения дифторхлорметаном в, щелочной водно-диоксановой среде при 70-90 С, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базй, упрощения процесса,повышения техники безопасности и увеличения выхода целевого продукта, в.качестве ароматического соединения берут окси- или мерКаптОбензойНую кислоту и непосредственно подвергают дифторметилированию. . Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе 1. А-De Eat, R, van Pouo1 e,Po66et,P.Schots, Buee. soc.ctiim.Beeg-.,7f,270 (i965).
Авторы
Даты
1979-01-15—Публикация
1976-08-10—Подача