Бис( @ -метилфталимид-4-окси) перфторарилены в качестве промежуточных продуктов для получения гидролитически устойчивых полимеров Советский патент 1985 года по МПК C07D209/48 C08G73/10 

I107 Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к бис{Ы-метилфтапимид-4-окси)-перфторариленам, которые могут быть использованы в качестве промежуточных проH,tl-, где Е используют в качестве промежуточньк продуктов для получения полимеровполиимидов tl i Однако полимеры, полученные на о нове соединений общей формулы (1), обладают низкой гвдролитической устойчивостью в щелочной среде. Так,при нагревании пленок полиим дов с О,5N раствором едкого натра

где п 1 или 2.

Способ получения соединений формулы (2), основанный на известной реакщ1И взаимодействия замещенного ;Н-метилфталймида с ароматическим соединением, заключается в том, что 4-окси-Ы-метилфталимид подвергают

«г

конденсации с гексафторбензолом или декафторбифенилом в присутствии углекислого калия при температуре 100130 С в среде диметилформамида.

Выход целевых продуктов составляет 57-80%. 7234 дуктов для получения гидролитически устойчивых полимеров. Известны бис(Н-метилфталимид-4-ок5 си)арилены общей формулы 1: N-dH f которые при 90°С в течение 5 ч они гидролизуются на 50-100% fZ. Целью изобретения является изыскание промежуточных продуктов для получения полимеров с высокой гидролитической устойчивостью. Поставленная цель достигается предложенными соединениями общей формулы U : Д-СНз H,d-ir ДлС-К Полученные соединения представляют собой белое кристаллическое вещество, растворимое в ацетоне, диметилформамиде, уксусной кислоте, не растворимое в воде, эфире, спирте. Пример 1. 1,4-Бис(Н-метш1фталимид-4 -окси)тетрафторбензол. В трехгорльй реактор, с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 3,54 г (0,02 моль) 4-OK-N-метилфталимида, 1,86 г (0,01 моль) гексафторбензола, 2,76 г (0,02 моль) углекислого калия к 50 ыл диметилфор мамида. Смесь нагревают 2 г на кипящей водяной бане, а затем 3 ч при температуре 120-130 с. Реакционную массу охлаждают и выливают в воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 1,4-бис(Ы-ме тилфталимид-4 -окси)тетрафторбензола 3,13 г (79,6%). Т.пл. 290-291С (из уксусной кислоты). Найдено, %: С 57,72, Н 2,32, F 15,02, N 5,45 .jF.NjO, Вычислено, %: С 57,56, Н 2,4, F 15,18, N 5,59. ИК-спектр, см- 1445, 1720, 176 Пример2. 4,4 -Бис(Н-метилфталимид-4 -окси)октафторбифенил. В трехгорлый реактор с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 3,54 г (0,02 моль) 4-окси-Н-метилфталимида, 3,34 г (0,01 моль декафторбифенила, 2,76 г (0,02 моль) углекислого калия и 50 мп диметилт формамида. Реакцию и вьщеление продукта проводят,как описано в примере 1 . Выход 4,4 -бис(№-метш1фталимид-4 -окси)-октафторбифенила 3,7 г (57%). Т.пл. 197-198 0 (из уксусной кислоты Найдено, %: С 55,32, HI,98, F 23,43, N 4,24 CjoHnFeNjOfc JT-CH, F FF F Вычислено, %: С 55,56, Н 1,iB5, F 23,46, N 4,32. ИК-спектр, см 1445, J720, 1760. Предложенные соединения подвергаг ют гидролизу сначала в щелочной среде, а затем в кислой среде с получением фгорсодержащих тетракарбоновых кислот. П р и м е р 3. Смесь -1,15 г (0,0023 моль) 1,4-бис(Ы-метилфталимид-4 -окси)тётрафторбензола и 20 мл 5%-ного раствора едкого натра перемешивают при температуре 30-50С до полного растворения (2-3 ч), фильтруют, подкисляют соляной кислотой. Вьщелившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, смешивают с 8 мл 18%-ного соляной кислоты и нагревают в автоклаве при температуре 180-200 с в течение 8 ч. Автоклав охлаждают, осадок отфильтровьшают, промывают водой, сушат. Выход тетракарбриовой кислоты 0,95 г (80%). Т.пл. 264-266°С. Найдено, %: С 51,62, Н 2,03, F 15,22 CjjtH F O oВычислено, %: С 51,76, Н 1,96, F 14,89. ИК-спектр, см 1220, 1710. Пример 4. Смесь 1,49 г (0,0023 моль) 4,4-бис(Н-метш1фталимид-4-окси)-октафторбифенила и 20 мп 5 -ного раствора едкого натра перемешивают при 30-50 с до полного растворения (2-3 ч). Фильтруют, подкисляют соляной кислотой. Вьщелившийся осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, смешивают с 8 мл 18%-ной соляной кислоты и нагревают в автоклаве при 180-200 С в течение 8 ч. Автоклав охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Выход кислоты составляет 1,1 г (72%). Т.пл, 202-203°С (из водного спирта). Полиимиды и полиимидные пленки на основе предложенных соединений по лучены в условиях, аналогичных получению известных полиамидных пленок (пленка ПМ). Пример 5. Получение полимер с использованием соединений формулы В реактор, снабженный мешалкой, термометром и системой продувки азота, помещают 0,216 г-(О,002 моль) п-фенилендиамина и 11 мл диметилформ амида. Порциями в течение 0,5 ч при комнатной температуре добавляют 1,244 г (0,002 моль) диангидрида 4,4-бис(3 ,4 -дикарбоксифенокси)октафторбифенила и перемешивают 2ч. Раствор полученной полиамидокислоты выливают на стеклянную пластинку и и высушивают при температуре 60-70 С Полученную пленку полиамидокислоты циклизуют до Полиимида при температурах 100-300 С по следующему режиму I 100°С-0,5 ч; .1 ч, - 1 ч, - 2 ч. Пример 6. В реактор, снабженный мешалкой, термометром и системой продувки азота, помещают 0,216 г (0,002 моль) п-фенилендиамина и 11 мп диметилформамида. Порциями в течение 0,5 ч при комнатной температуре добавляют 0,948 г (0,002 моль) диангидрида 1,4-бис(3 , 4 -дикарбоксифенокси)тетрафторбензо7 ла и перемешивают 2 ч. Пленку полиимида получают аналогично примеру 5. Полученные полимерные пленки не теряют в весе (т.е. не гидролизуются) после кипячения их с 0,5 N раствором едкого натра в течение 20 ч. Таким образом, предложенные соединения позволяют получить ПОЛИИМИДЫ, пленки которых обладают высокой гидролитической устойчивостью, в то время как полиимидные пленки на основе соединений формулы (1) гидролизуются на 50-100% в течение нескольких часов.

Вис (Н-метилфталимид-4-окси)перфто1 арилены общей формулы S где , в качестве промежуточных продуктов для получения гидролитически устой- чивых полимеров.