Фунгицид Советский патент 1979 года по МПК A01N9/22 C07D231/10 

- , -1 Изобретение относится к химически средствам защиты растений, конкретно к применению 1,2-димeтил-3,5-дифeнил пиpaзoлиeвыx: производных в качестве фунгицида. Иэйестно использование 3,5-дицик-: логексил-1,2-диметилпиразол йодида в качестве фунгицида ij. Однако при низких дозах расхода это соединение недостаточно активно. Цель изобретения - расширение ассортимента активных фунгицидов. Это достигается применением 1/2-диметил-3,5-дифенилпиразолиевых производных формулы i К-К . II «1з Си, в которой у, у , Z , Z - водород, хло фтор/ йод, метил, метокси, бутокси; X - аниои с зарядом 1 или 2; m - целое число 1 или 2. Известно также использование соединения формулы 1 в качестве гербици Ца 2. Формы изменений указанных соёдине .НИИ обычные: смачивающиеся порошки. растворы, суспензии. Их готовят обычными методами - общими при изготовлении препаративных форм пестицидов. Пример. Готовят растворы действующего вещества с конечной концентрацией 50 ч./млн., 100 ч./млн, или 500 ч./млн. в 50 мл 50%-.ного водного ацетона. Ацетон добав.пяют для растворения соединения, а растворы доводят до конечного объема дистиллированной водой. Два контейнера с полезными растениями (каясдый из Серий 1 и 2) одновременно опрыскивают на враадагааемся столе по 50 Nyi используемого раствора. Серия 1 г рис-рисовая болезнь; помидоры-опаданиё листьев; яблоки-яблочиая коЕюста. Серия 2: яблоки, огурцы, пшеница, ячмень - порошкообразная мильдю. Сразу после распыления все растения возвращают в теплицу для сушкп осадков. Растения серий 1 и 2 инокулируют раздельно. Растения в серии 1 инокулируют конидиевыми суспензиями соответствующих патогенов и сразу переносят в камеру с регулируемой температуой и влажностью (окружанхцаи температура, относительная влажность 95%j.. Растения в серии 2 обрабатыв|1ют дустом с соответстаующей конидией порошкообразной мильдю, затем переносят в камеру с регулируемой температурой до развития заболевания. Растения в серии 1 выдерживают 4 дня в этой кймёре, SaiTeM переносят и теплицу до появления признаков заболевания.

Оценка испытания: все растения оценивают по жёсткости заболевания по шкале от 1 до 7 баллов (от чистого. дО мертвого).

Визуальная оценк

Оценка, балл Нет изменений 1 2 3 Следы боле3ни Слабое заболевание

4 Среднее забо лежание

5Тяжелое заболевание6. .Очень сильное

заболевание

7 Умерщвлено

Данные испытаний представляют рёэуньтаты одного ИЛИ нескольких Опытов

Буквенные обозначения означают степень фитотоксичности; буква S означает слабую,М - среднюю и Jv- сильную фитотоксичность.Приведенные данные относятся к минимальному эффективному KOf лучестау,при котором производят оценк

В табл. 1 приведена степень заболевания растений риса и помидор, а также яблок, обработанных до влажности необходимьм количеством пиразолиевого соединения (500, 100, 50 ч./мпн допустимая оценка подавления болезни риса, помидор и яблок - 1 - 4 балла; -оценки контрольных опытов: для болезни риса - б баллов, для боЛезйи помидор - 7 баллов, для яблочной коросты - б баллов,

В табл. 2 приведена степень заболевания мильдю огурцов, шяеницы, яблок и ячменя, обработанных необходимым количеством пиразолиеврго соединения (500, 100, 50 ч./млн.) допустимые оценки подавления мильдю:огурцов и ячменя - 1-4 балла, гйиеницы и яблок - 1-3 балла; оценки контрольных опытов: для мильдю огурцов, tBneницы, яблок и ячменя - 6 баллов.

-Т а б л и ц а 1

1,2-Диметил-З, 5-дифенилпиразолий-п-толуолсульфанат

1,2-Диметил-З,5-дифенилпиразолий иодид1,2-Диметил-З,5-днфенилпиразоЛИЙ метилсульфат .

1,2-Диметил-З,5-дифенилпиразоЛИЙ бромид:

1,2-Димвтил-3,5-Дифенилпиразо ЛИЙ хлорид

1,2-Диметил-З,5-дифенилпиразолий нитрат . . - 1,2-Диметил-З,5-дифенилпйразоЛИЙ Перхлорат

1,2-ДиметилгЗ,5-дифенилпиразо.лий гидроокись

1,2-Диметйл-3,5-дифенилпиразолйй фосфат (1:1)5-(п-Хлорфенил)-1,2-диметил-37Фенилпиразолий перхлорат

3,5-бис-(п-Хлорфенил)-1,2-диметилпиразолий перхлорат :3,.5-бис-(п-Хлорфенил)-1,2-диметилпиразолий сульфа т(1 s 1) 3,5-бис-(п-Хлорфенил)-1,2-диметилпиразолий метилсульфат 1,2-Диметил-З,5-дй-п-толилпиразолий перхлорат

1, 2-Диметил-З,5-ди-п-толилпиразолий метилсульфат3,5-бис-(п-Метоксифенил)-1,2-диметилпиразолий-п-толуолсульфонат4,04,54,0

3,04,3

4,0

4,5.1,5 М

2,0

3,0 4,0

3,5

М

4,0

4,0

-4,0

-4,0

-4,0

3,5-бис-(п-Метоксифенил)-1,2-диметилпнразолий метилсульфа 1,2-Диметил-3-фенил-5-п-толилпиразолий метилсульфат 3-(п-Хлорфенил)-5-(о-метоксифенил)-1,2-диметилпиразолий перхлорат

3- (2,4-Дихлорфенил)-1,2-диметил-5-фенилпиразолий метилсульфат

1,2-Диметил-3-м-толйл-5-п-толилпиразолий перхлорат 1,2-Диметил-5-о -толил-3-п-толилпиразолий иодид 3-(п-Фторфенил)-1,2-диметил-5-фенолпиразолий сульфат 3,5-бис-(п-Фторфенил)-1,2-диметилпиразолий иодид 3- (пг-Бутоксифенил) -1,2-диметйл-5-фенилпнразолий перхлора 3- (п-Бутоксифенил) -1, 2-ДИмети-5-фениЛпиразолий иодид 1,2-Диметил-3-фенил-5-(,4-ксилил)-пиразолий иодид 1,2-ДИметил-3-феиил-5-(2,4;-ксилил)-пиразолий перхлорат 1,2-Д11метил-3-фенил-5- (3,4-ксилил)-пиразолий перхлорат -1,2-Диметил-3-фенил-5-(2,4-ксилил)-пиразолий иодид 3-(п-Фторфенил)-1,2-диметил-5-фенилпиразолий метилсульфат.

3-(п-Фторфенил)-1,2-диметил-5-фенилпиразолий перхлорат 3,5-бис-(м-Хлорфенил)-1,2-диметилпиразолий метилсульфат 5-(м-Фторфенил)-1,2-диметил3-фенилпиразолий метилсульфат 5-(2,5-Дихлорфенил)-1,2-диметил-3-фенилпираз,рлий метилсульфат1,2-Диметил-З,5-ди-о-товилпиразолий сульфат (1:1)

5-(3,5-Димeтoкcифeнил)-l,2димeтил-2-фeнилпиpaзoлийперхлорат

3-(о-Фторфенил)-1,2-диметил-5-м-толилпиразолий иодид 3-(о-ФторФенил)-1,2-диметил-5-м-толилпиразолий метилсульфат

1,2-Диметил-3-фенил-5-(2,3-ксилил)-пиразолий иодид 1,2-Диметил-3-фенил-5-(2,3-ксилил).-пиразолий перхлорат 1,2-Диметил-3-фенил-5-м-трлйлпиразолий иодид 3,5-Дициклогексил-1,2-диметилпиразол иодида (известно)

Продолжение табл. 1

-3,0

-3,0

S

-3,5

1,0

4,0

4,0

4,0

2,3

S

3,7

3,0

4,0

4,0

2,0

4,0

4,0

.S

4,0

3,0 4,0

- 4,0

- 4,0

3,5

4,0

1,0 5,0

Испытуемое соединение

огурцов 500 100 50 500 100 50 500 100 50 I 500 j 100 50 1,2-Лиме1гил-3,5-дифенилпиразолий п-толуолсульфонат 4,0 1,2гДиметил-3,5-дифенилпиразолий сульфат (1:1)2,5 1,2-Дим§тил-3,5-дифенилпиразолий иодйд 1,2-Диметил-З,5-дифенилпиразолий метилсульфат3,0 1, 2--Диметил-3,5-дифенилпираэолий бромид.4,0 1,2-Диме гил-3,5-дифенилпиразолий хлорид3,5 :1,2-Дйметил-З,5-дйфенйлпираэолйй нитрат 1,2-Диметил-3,5-дифенилпиразо- . ЛИЙ перхлорат1,2-Дйметил-З,5-дифенилпираэо ЛИЙ гидроокись 1,2-Диметил-З,5-дйфенИлпиразолий фосфат (2:1) . 1,2-Диметил-3,5-дифенилГ1Иразолий фосфат (1:1) 13,5-бис-(п-Хлорфенил)-1,2-диметилпиразолий перхлорат /1,2-Димвтил-3, 5-я,и-п-толилпиразолий перхлоратj 1,2-Диметил-З,5-ди-п-толилпиразолий; метилсульфат . 2,8 - 1,2-Диметил-З, 5-ди-п-толиЛпи, разолИй-5-толуолсульфат 2,5 3,5-бис-(п-Метоксифенил)-1,2-диметилпиразолий-п-тблуол- . сульфанат . 3,5-би(;- (п-Метоксифенил)-1,2 -диметилпиразолий метилсуль4,0 - фонат3,5-&ИС-(п-Метоксифенил)-1,2-диметилпиразолий перхлорат. 4,0 1,2-Диметил-з-фенил-5-п-толилпйразолий метилсульфат 2,0 3-(п-Хлорфенйл)-5-(п-метоксифенил)-., 2-диметилпираз6лий перхлорат . 3,0 3- (2,4-Дихлррфенил) -1,2-iiHMeтил-5-фeнилrfиpaзoлий метилсульфат3-{2,4-Дихлорфенил)-5-(3,5диметоксифенил)-1,2-диметилпиразолий метилсульфат 3,0 1,2-Диметил-3-м-толил-5-п-то-SV лилпиразолий метилсульфат 1,0 1 2-Диметил-3-м-толил-5-п- SV -толилпйразолий перхлорат 2,0 1,2-Диметил-5-о-толил-3-то- 9V лйлпирлзолий перхлорат 4,0

Т а б л. и ц

Степень фитртрксичности, балл

Мильдю

яблок

пшеницы

ячменя

Количество пираэрлиевого соединения , -- 2,0 -- 1,8 -- 1,5 -- 1,5 S -- 1,0 - 1,0 -- 2) . .- 1,5 --1,5 -- 1, о SV -- 3,0 2,0 1,4 1,0 - - 1,0 2,5 2,5 2,0 - - 3,0 1,0 3,0 3,0 ,03,0 ,0,42,0 3,0 ---2,5 -. -;-. -/ --,7 ,8 3,0 3,0 ,0 - Испытуемое соединение

огурцов 500 I 100 50 500 100 I 50 f SOoflOOТ50 15001100150 1, 2-Диметил-5-о-толил-3-п-толилпираэолий иодид 3-(п-Фторфенил)-1,2-диметил -5-фенилпиразолий сульфат 3-(о-ФТорфенил)-1,2-диметил5-Фенилпиразолий иодид 3,(п-Фторфенил)-1,2-ди метилпиразолий иодид 3-(о-Фторфенил)-5- (п-фторфе г-1, 2-диметилпиразолий иодид 3-(п-Бутоксифенил)-1,2-димет -5-фзнилпиразолий перхлорат 3-(п-Бутоксифенйл)-1,2-диме тил-5-фенилпиразолий иодид 5-(3-Хлор-о-толил)-3-(п-этил фенил)-1,2-диметилпиразолий перхлорат . 3,5-бис-(2,4-Дихл6рфенил)-1,2-диметилпиразолий перхло 5- (3-Хлор-о-толил)-3-(п-этил -фенил)-1,2-диметилпиразолий иодид 5-(3,4-Диметоксифенил)-1,2-диметил-3-{3,4-ксилил)-пира золий иодид 1,2-Диметилг3-фенил-5-(3,4-ксилил)-пиразолий метилсуль. фат (1:1) 1, 2-Диметил-3-фенил-5- (3,4 силил)-пираэолий иодид 1,2-Диметил-3-фенил-5-(2,4 cилил)-пиpaзoлий перхлорат 1,2-Диме тил-3-фенил-5- (3,4-ксилил)-пиразолий перхлорат 1,2-Диметил-3-фенйл-5-(2,4-4ссилил)-пиразолий иодид 3-(4-Хлор)-о-толил-1,2-диметил-5-п-толилпираз6лий перхлорат3-(п Фторфенил)-1,2-диметил-5- фенилпиразолий метилсульфат3- (п-Фторф|енил) -1,2-диметкл-. -5-фенилпиразолий перхлорат 3,5-бис-(м-Хлорфенил)-1,2-диметилпиразолйй метилсульфат5-(м-Фторфенил)-1,2-диметил 3-фенйлп.иразоЛий метйлсульфат 5-(2,5-Дихлорфенил)-1,2-диметил-3-Фенилпир4золий метилсульфат3-(о-Метоксифеиил)-1-диметил- Si;-фенилпиразолий метйлсульфа

«44359

10

Продолжение табл. 2

Степень фитотоксичности, балл

Мильлю

яблок

пшеницы

ячменя

Количество пираэолиеврго соединения/ ч./млн, 1,0м2,02.,33,5 -3,02,04,01,01,72-,0 -5V1,3 2,0 1,53,02,5 3,0 ,0 1,0 1,0 1,0 ,5 2,0,0 -,0 .-,0 1,0,5 1,0,5 3,0 ,0 ,3 3,0 2,0 N,0 2,0 ,0 3,0 ,0 3,0

Испытуемое соединение

огурцов

Количество пиразолиевого соединения, ч./кпн

500 100 1,2-Диметил-5-фенил-3-(3,5-ксилил)-пираэолий метилсульфат 1,2-Диметил-3,5-ди-о-толилпиразолий сульфат (1:1)- 5-(3,5-Диметоксифенил)-1,2-дииетил-3-фенилпиразолий метилсульфат. . . - 3,5-бис-(м-Фторфенил)-1,2-диметилпиразолий метилсульфат - . 3-(о-фторфенйл)-1,2-диметил-5-фенилпиразолий метилсульфат 3,5 1,2-Диметил-3-м-толил-5-,о-толилпиразолий перхлорат3/5 1,2-Диметил-3-м-)голил-5-о-толилпйразелий иодид- J) ; jig-(м-Йодфенил)-1,2-Диметил-3- -фенилпиразолий перхлорат 3,0 5-(м-Йодфенил)-1,2-диметил-3- SV -фенилпиразолий иодид ; 4,0-3-(о- торфенил)-1,2-диметил- SV -5-м-толилпиразолий метилсульфат ..- 3-(о-Фторфенил)-1,2-ДИнетил-5-М-толилпиразолий иодид - 1,2-Диметил-3-фенил-5-(2,5-ксилйл)-пиразолий перхлорат 4,0 1,2-Диметил-3-фенил-5-(2,3-кси- М - лил)-пиразолий иодид3,0 1,2-Диметил-3-фенил-5-(2,3-кси- М лил)-пиразолий перхлорат 1,2-Диметйл-3-фенил-5-м-толилпи- .. разолий иодид1,53,0 ; SV Таким образом, предложенные соединения .обладают высокой фунгицидной активностью, . Формула изобретения Применение 1-2-диметил-3,5-дифе.Продолжение табл. 2

Степень фитртоксичнрсти, балЛ

Мильдю

яблок

ячменя

пшеницы

100 50

500 100 50

500

100 50

500 451,0 2,0 3,0 3,0 SVS1,5 - - - 2,0, - - - 2,0 -- 3,0SS1,3 3,0- - М1,0 1,5- - 1,0 2,02,0 - 2,0 -- - .1,0 3,0 4,0 2,0 -- - &1,0 -- - ЬО - 1,0 - .- 1,0 3,0 - SV1,5 2,03,0 - М1,02,0- - 1,0 2,0- - 1,0 1,5- - в KcSTdpoa У, У , 2 , Z обозначают водород, хлор, фтор, йод, метил, метокси, бутокси; X - анион с зарядом 1 или 2 т - целоечисло 1 или 2 в качестве фунгицида.