Способ получения 2-амино-3-хлорантрахинона Советский патент 1988 года по МПК C07C97/24 C07C85/24 

оэ

О5

о: ел

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-ами- но-3-хлорантрахинона - ценного промежуточного продукта в синтезе кубовых красителей (кубозоля голубого К).

Цель изобретения - упрощение процесса и снижение количества сточных вод.

Сущность изобретения иллюстриру- ется следующими примерами.

Пример 1. В термостатирован- ньш аппарат д.пя гидрирования вместимостью 100 см , снабженный мешалкой, со скоростью вращения 150 рад/с, вно- сят 0,5 г 5%-ного палладия на угле и 10 см диметилформамида. При 20°С систему продувают азотом, затем водородом и проводят процесс при этой температуре в течение 1 ч до погло- щения 511 см водорода (104% от теор. 0,0456 г, весовое соотношение субстрат: восстановитель равно 1:0,015). Затем перемешивание прекращают, после отстоя катализатора в течение 1 5 мин раствор 1,3-дихлор-2-амино-9,10-антра гидроантрахинона (лейкосоединение) в диметилформамиде передавливают азотом в последовательно соединенный реактор. При размешивании добавляют 0,06 г едкого .натра (2% от исходного 153-дихлор-2-аминоантрахинона, весовое соотношение субстрат : щелочь 1:0502). Массу подогревают до 35°С и выдерживают при этой температуре- 0,5 ч. Добавляют 60 см воды, после выдержки массы на воздухе при комнатной температуре в течение 3 ч вьщав- ший продукт фильтруют. Получают 2,4 г 2-амино-З-хлорантрахинона (89,3% от теор.) с массовой долей основного вещества 98,4% (ГЖХ), т.пл. 311,7 - 312,2 С.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1, но гидрирование проводят при 35°С в течение 0,5 ч. Получают 2,38 г (89,4% от теор.) 2-амино-З-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 99,4%, т.пл.. 312-312,5 С.

Примерз. Аналогично примеру I , но гидрирование проводят при 25 С в течение 1 ч. Получают 2,37 г вещества (87,9% от теор.) с массовой долей основного вещества 2-амино-З-хлорантрахинона 98,1%, т.пл. 312,2-312,6°С

П р и м е р 4. Аналогично примеру 1, но гидрирование проводят в присутствии 1 г скелетного никеля под давле- -нием водорода 3 МПа в течение 0,5 ч.

Получают 2,3 г 2-амино-З-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 97,9% (85,1% от теор.), т.пл. 311,4-312 С.

П р и м е р 5. Аналогично примеру 1, но дегалоидирование проводят при 55°С. Получают 2,34 г 2-амино-З-хлорантрахинона с массовол долей основного вещества 98,05% (вькод 86,7% от теор.), т.пл. 311-311,9°С.

П р и м е р 6. Аналогично примеру 1, но дегалоидирование проводят при 5°С. Получают 2,42 г 2-амино-З-хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,7% (выход 90,3% от теор.), т.пл. 312-312,2 С.

П р и м е р 7. Аналогично примеру 1, но дегалоидирование проводят в присутствии 0,15 г едкого натра (5% от 1,3-дихлор-2-аминоантрахинона; весовое соотношение субстрат : щелочь 1:0,05). Получают 2,36 г 2-амино-З- хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,2% (выход 87,6% от теор.), Т.ПЛ.311,7-312,5°С.

П р и м е р 8. Аналогично примеру 1, но дегалоидирование проводят в присутствии 0,09 г едкого натра (3% от 1,3-дихлор-2-аминоантрахинона, ве- с овое соотношение субстрат : щелочь 1:0,03). Получают 2,47 г продукта,с массовой долей основного вещества 97,9% (выход 91,3% от теор.), т.пл. 311-311,3°С.

Приме р 9. Аналогично примеру 1, но восстановление проводят в среде пиридина. Получают 2,48 г 2-амино-З- хлорантрахинона с массовой долей основного вещества 98,1% (выход 91,9% от теор.), т.пл. 312,0-312,5°С.

П р и м е р 10. Аналогично примеру 1, но используют в качестве растворителя N-метилпирролидон. Получают 2,35 г 2-амино-2-хлорантрахш1Она с массовой долей основного вещества 98,05% (выход 87,1% от теор.), т.пл. 311,9-312,4°С.

В таблице приведены результаты по синтезу 2-амино-З-хлорантрахинона при запредельных значениях параметров , предложенных в предлагаемом способе.

Как следует из таблицы пределы параметров, указанных в формуле изобретения, имеют существенные значения, так как при более низких температу-

pax и концентрациях щелочи возраста- .ет длительность цикла, а при более высоких температурах, концентрациях щелочи и при использовании растворителей других типов снижается селективность процесса, что приводит к ухудшению качества и выхода целевого продукта.

Таким образом, при проведении процесса в предлагаемых условиях получают целевой 2-амино-З-хлорантрахино- на с выходом 85,1-91,9% с массовой долей основного вещества 97,9-99,4%, что позволяет исключить стадию технического 2-амино-З-хлорантрахинона переосаждением из 10-кратного по весу количества серной кислоты.

Формула изобретения

Способ получения 2-амино-З-хлор- антрахиноиа путем обработки 1,3-ди-

хлор-2-аминоантрахинона восстановителем с использованием водного раствора щелочи, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения процесса и снижения количества сточных

вод, в качестве восстановителя используют водород и восстановление ведут в присутствии Pd/C или скелетного никеля в среде полярного ап- ротонного растворителя при 20-35°С

с получением лейкосоединения, которое затем обрабатьшают при 35-55 С щелочью, взятой в количестве 2- - 5 мас.% от взятого в процессе 1,3-ди- хлор-2-аминоантрахинона.

Изобретение касается производных аминокетонов, в частности получе ния 2-амино-З-хлорантрахинона - полупродукта в синтезе кубовых красителей . Для упрощения процесса и снижения количества сточных вод при восстановлении 1,3-дихлор-2-аминоантра- хинона (AM) используют водород и катализатор - Pd/C или Ni-скелетный в среде полярного апротонного растворителя при 20-35 С. Полученное лейко- соединение обрабатьшают щелочью, взятой в количестве 2-5 мас.% от AM. Способ обеспечивает выход 91,9% с чистотой 98,7% и т.пл. 312-312,2 с при исключении стадии очистки.1 табл.

Домтипфорн-110,015

МИД

и

liO.OIS

- -I10,015

)0,015

- -1:0,015

10 20

50 20 20

110,02

IB

0,5

97,3 80

1:0,02 1,012,098,3 86

1:0,02 0,5 0,5 1:0,021,00,2

1:0,011,010,5

82,4 S3 81,6 62,е 99,2 35

Уаелнчнвается дп- телыюсть процесса гидрнроватш

Увеличивается дяи- тедьность Ьроцесса двглломдировжнт

Снхшется «ачество

продукте

Снниется выхоя к ж«- чество продукт

Увеличивается длятАль яостъ процессе дегело- кднроввкня