Способ получения бензилхлорида Советский патент 1979 года по МПК C07C25/14 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛХЛОТРВДА

644769

ПоставлйИБая цель достигается описьтва;емым апособом .получения бензилклорида хл10|р1Иро:ва«1ием толуола в боковую цепь при павышевной TeNoepiaryipe в йрисутагвии «аталязатора - аз101б.иси13обутйрон1итрлла -с до- 5 бавкой ймида муравьиной 1юислоты. Предпочтительно амид муравынио-й кислоты использовать В количестве 0,1-0,3% вес. от толуала при весовом соотношении азобисизобутиронитрила и .амида .муравьи-ной ки- 10 слоты, ipaBHQM 1-2: 1-3. Предпочтителыно процесс проводить .при температуре 75- 85 С. Процесс проводят на лабораторной установке, 00СТОЯ|Щ€Й из реактора, слабженношо обратньш холодильнико1М, тар.момет- 15 р.ам и барйотером; :перемвшива1НИе реакциО..ИНОЙ смеси осуществляют реакционными газа.ми. В реактор за1Г|ружают 200 г толуола с р.а1ств0|рвн,ньш задаияъим количеством 1катализатара; смесь тодотревают до 65° С, а 20 зате,м (подают хлор. Выделяющееся реакционное Т9ПЛО отводят .с помощью охлаждающе1Й 6а.ни, 1поддерж1ивая темоературу 80± 5° С. Условия проведения синтезов « даняые

и жачестве поЛ:учаемых продуктов, состав 25 KOTioipbix определялся хроматограф1ИчеокИМ мет1одо.м, предста влвны -в та1бл. 1.

Пример 1. В реактор емкостью 30.0 лгл загружают 200 г толуола, 0,2 г порофора и 0,2 г диметилформамида. С помо- 30 щью Лреющей баии содержим.ое реактора

лодолревакэт до ; температуры 65° С, .по достижении .которой дозируют хлор .00 скоростью 2 в течаняе 1 ч. Задалный температурный режим в интервале 80±5°С поддерживают отводом выделя.ющ.его.С1Я реакционного тепла Охлаждаю1Щей бани. После окончания синтеза реакционную массу отдувают от хларисторо водорода, азвеш И вают и аиализируют (хроматографичеаки. (Получают 259,3 г П.родукта состава, % вес.: толуол 21, хлО|ртолуолы 0,18, хлористый бензил 69,.6, бвнзальхлорид 9,2. Выход хлористого банзила иа прореашировавший толуол 90,0%.

Пр.и мер 2. iB рромышлвннъш реактор ем-костью 6 , ана1бжен1ный холодильником и барботе ром, загружают 5 толуоЛЗ (4,3 г), 3 кг (0,07%) порофора и 6,5 кг (0,15%) диметилформамида (ДМФА). Реакционн Ю массу подогревают до температуры 65° С и подают хлор в количестве 170 в течение 5 ч, .поддерживая температуру 80 - 85° С с помощью охлаждающей рубащки. (Увеличение продолжительности хлорирования до 5 ч в сравнении с примером 1 обусловлено условиями тепл01съем.а). .Получают 5,6 г продукта состава, % вес.: толуол 25,3, хлортолуолы 0,4, хлористый бензил 65,8, бензальхлорид 8,5. Выход хлористого бензила на прореагировавщий толуол 90,3%.

Таблица 1

Таблица 2

Из данных, рриведенных в табл. 2, следует, что .цр.и .р,ав«ых условиях /проведения синтеза толучаны продукты, отличные по своему составу: в трисутспвии торофор а имеет 1М6СТО |01бр азова1ние бвнзальхлорида в (максимальном (количбстве; даапользоваяяе ДМФА позволяет резко сократить количество |бен3альхл:0|р(ида, но при этом столь же значителыно ув-еличИЕаетоя содержание хло1ртолуол.а. Савм естлОе применение порофора в ДМФА (Приводит -к уменышению -0.6разоваеая -как хлартолуола, так IH бензальхдорида. Из сказаниого |Сл,едует, что состав продуктов хлор И|роваиия толуола При равИз (Приведенных данных следует, что в случае испюльзоваиия пор-офора или его .смеси с ДМФА увеличение лродолжителыности процесса хлорирования в .10 раз к снижению содержания бензальхлорида на 1,7% в обоих случаях, т. е. влияние фактора времени отмечено, однако ие в той степени, которая позволяла бы целенаправленно изменять состав получаемых продуктов в теобходимом направлении.

В случае использова Н1И1Я ДМФА влияние

Из представленных данных следует, что влияние температурного фактора проявляется в зави.симости от 1ИНй:ци1ИруЮ|щей системы: в случае ;ИОпользов.а1Н1ИЯ ДМФА повышение температуры приводит к 1И31менению соотношения побочньгх продуктов хлорирования, при иопользоваиии смеси катализаторов отмечено содержания ооновных услоВ|Иях определяется

.црименяемым катализатором.

Ие отрицается и д(ругих факторов на процесс, одиако выражено одао значительно сла-бее в сравнении с влиянием п:ри(роды катализатора. Так, на.приме,р, гязмеНвние врелгени хлорирования толуола с 1 до 10 ч в присутствии смеси катализаторов (парофора и ДМФА) иракпичес-ки ее приводит к качественным изменениям получаемого продукта. ЭкаПвриМеятальные данные по влиянию врбмеюи хлорирования на процесс (Представлены в табл. .3.

Таблица 3

фактора времени ВЫ|ражено резко: увеличение тродолжителыности (хло|рирова№ия приводит к значительному образованию побочного продукта гв виде хлдртолуола. В то же время добавлвни1ем к ДМФА порофара устран яется отрицательное влияние этого фактора.

Влияние тем(перат|уриого фактора на процесс хлорирОваиия толуола представлено в табл. 4.- - :;..;-::,. - ..V--.;-. --Таблица 4

ного вещества за счет ylвeлiИчeHlИlя содержания бензальхлорида.

ВлижнИе последнего фактора - 1количе€Т1ва 1хлора (или различного соотношения толуол - хлор) -н-а процесс хлорирования в присутствии смеси инициаторов представлено в табл. 5.

Увеличение ,1со,д€(ржамия 1бензил- ,и бенз laMbxAaj iHAOB С увелячанием количества пода1ва:емого хлюра является закономерным

явлением и любое соотношение хлора и толуол а (Приводит ,к получению хлористого

бензила.

П:ри1ведеиные выше даиные лодтвержда ют, что Состав пол учаемых при хлор ироваиии толуола (Продуктов определяется, в первую очдредь, лр 1 родой катализатора.

Эти данные также /показывают, что, испбЛьзуя в даачестве катализатора только ДМФА или тарофор и задаваясь любыми вариантами лар-аметров (темтвр.атту|ра, Время, количество хлора), невозможно достичь рёЗ льтатов, райнЩенных НОлучаемйм при использ авании смеси пQpoфqpla и ДМФА.

Формула и зо бретеии я

I. Способ 1получбН1И|Я беизил хлорид а ,хлорироваиибм толуола в боковую щель иовышениой TeMniepaTyipe в лрисутствии катализатора .азобиоизобутироиитрила, отли8

Таблица 5

чающийся тем, что, iC целью юовьгшения канверсии исходиюго сы,рья и селективности лроцесса, используют катализатор с добавкой амида муравьиной (К1ислоты.

75-85° С.

Источники информации, принятые во

внимание л1р1И зкс1те1рт1иэе:

№213783, кл. С 07 С 25/14, опубл.1968.

№449025, кл. С 07 С 25/16, опу1бл.1974.

3. Авторское свидетельствоСССР № 102806, кл. С 07 С 25/14, опубл. 1955 (прототип).