Способ получения 2,2-бис-(4-карбоксифенил)-гексафторпропана Советский патент 1979 года по МПК C07C63/33 

акционной массы до комнатной температуры продукт отфильтровывают, промывают водой (в весовом соотношении 1:4) и сушат при 120-150°С в течение 2 ч. В результате получают 2,2-бис-(4-карбоксифенил)-гексафторпропан с выходом 96,1%; температура плавления 269-270°С, кислотное число 284 мг КОН/Г. Получаемый продукт имеет мономерную чистоту, а время реакции меньше, чем в известном способе (до 2 против 5 ч).

В дополнение следует сказать, что получение известного 2,2-бис-(3,4 - дикарбоксифенил)-гексафторпропана в условиях предложенного способа не может быть осуществлено из-за использования другой, не многокомпонентной каталитической системы, а двухкомпонентной. Окисление 2,2бис- (3,4 - диметилфенил) - гексафторпропана ведет к получению других продуктов окисления (не тетракарбоновой кислоты, а монокислоты и непревраш,енного исходного продукта).

Пример 1. В реактор загружают 1,00 моль (206 г) 2,2-бис-(4 - метилфенил)гексафторпропана, 4,08 г ацетата кобальта (тетр а гидрата), 1,56 г бромида аммония, 480 мл 98%-ной уксусной кислоты. (В пересчете на растворитель концентрация кобальта составляет 0,2%. Весовое соотношение брома к кобальту равно 1,35.) Реакцию проводят при температуре 160°С, давлении 20 кг/см расходе воздуха 16 л/мин на 1 л реакционной смеси. Процесс ведут до полного прекраш,ения поглош,ения кислорода в течение 30 мин. После охлаждения до комнатной температуры полученную кислоту отфильтровывают, промывают водой в весовом соотношении 1 :4 и сушат в течение 2 ч при 120-150°С. Выход продукта с кислотным числом 284 (теоретическое 285 мг кон/г) составляет 234 г (96,2%); температура плавления 269-270°С (лит. 269°С).

Пример 2. В реактор загружают 1,00 моль (206 г) 2,2-бис-(4-метилфенил)гексафторпропана, 19,74 г ацетата кобальта (тетрагидрата), 1,56 г бромида аммония и 470 мл 98%-ной уксусной кислоты. (В пересчете на растворитель концентрация кобальта составляет 1,0%. Весовое соотношение брома к кобальту равно 0,27.) Реакцию проводят при температуре 160°С, давлении 20 кг/cм расходе воздуха 16 л/мин на 1 л реакционной смеси. Процесс проводят до полного прекращения поглощения кислорода в течение 90 мин. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры полученную кислоту отфильтровывают, промывают водой в весовом соотношеНИИ 1 :4 и сушат в течение 2 ч при 120- 150°С. Выход продукта с кислотным числом 280 мг КОП/Г составлял 202,8 г (83,4%); температура плавления 266- 268°С.

Пример 3. В реактор загружают 1,00 моль (206 г) 2,2-бис-(4-метилфенил)гексафторпропана, 2,0 г ацетата кобальта (тетрагидрата), 1,56 г бромида аммония и 480 мл 98%-ной уксусной кислоты. (В пересчете на растворитель концентрация кобальта составляет 0,1%. Весовое соотношение брома к кобальту равно 2,70.) Реакцию проводят при температуре 160°С, давлении 20 кг/см2, расходе воздуха 16 л/мин на 1 л реакционной смеси. Процесс проводят до полного прекрашения поглощения кислорода в течение 110 мин. После охлаждения до комнатной температуры полученную кислоту отфильтровывают, промывают водой и сушат в течение 2 ч при температуре 120-150°С. Выход продукта с кислотным числом 278 составлял 201,4 г (82,8%); температура плавления 264-266°С.

Пример 4. В реактор загружа;ют 1,00 моль (206 г) 2,2-бис-(4-метилфенил)гексафторпропана, 10,20 г ацетата кобальта (тетрагидрата) и 1,56 г бромида аммония. В качестве растворителя используют 480 мл 98%-ной уксусной кислоты. (В пересчете на растворитель концентрация кобальта составляет 0,5%.) Реакцию проводят при температуре 160°С, давлении 20 кг/см расходе воздуха 16 л/мин на 1 л реакционной смеси. Процесс ведут до полного прекращения поглощения кислорода в течение 60 мин. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры полученную кислоту отфильтровывают, промывают водой в весовом соотношении 1 :4 и сущат в течение 2 ч при 120-150°С. Выход продукта с кислотным числом 283 мг КОН/Г составлял 211,1 г (86,8%); температура плавления 268-269°С.

Пример 5. В реактор загружают 0,75 моля (154,5 г) 2,2-бис-(4-метилфенил)гексафторпропана, 10,74 г ацетата кобальта (тетрагидрата) и 0,78 г бромида аммония. В качестве растворителя используют 510 мл 98%-ной уксусной кислоты (соотнощение количества брома к кобальту составляет 0,25%). Реакцию проводят при температуре 160°С, давлении 20 кг/см, расходе воздуха 16 л/мин на 1 л реакционной смеси. Процесс ведут в течение 47 мин. и промывают водой (1 :4). После обработки, как и в примере 4, получают 166,5 г (91,3%) продукта с кислотным числом 283 мг кон/г; температура плавления 268-269°С.

Пример 6. В реактор загружают 154,5г (0,75 моля) 2,2-бис-(4-метилфенил)-гексафторпропана, 4,08 г ацетата кобальта (тетрагидрата) и 1,56 г бромида аммония. В качестве растворителя используют 510 мл 98%-ной уксусной кислоты. Реакцию проводят при температуре 140°С, давлении 20 кг/см, расходе воздуха 16 л/мин на 1 л реакционной смеси. Процесс ведут в течение 48 мин. После обработки, как и в примере 4, получают 161,6 г (88,6%) продукта с кислотным числом 283 мг КОН/г; температура плавления 268-269°С.

Пример 7. В реактор загружают 154,5г (0,75 моля) 2,2-бис-(4-метилфенил)-гексафторпропана, 4,08 г ацетата кобальта (тетрагидрата) и 1,56 г бромида аммоиия. В качестве растворителя используют 510 мл 98%-ной уксусной кислоты. Реакцию проводят при 180°С, давлении 20 кг/см расходе воздуха 16 л/мин на 1 л реакционной смеси. Процесс ведут в течение 20 мин. После обработки, как и в примере 4, получают 164,2 г (90%) продукта с кислотным числом 282 мг КОН/г; температура плавления 267-268°С.

Пример 8. В реактор загружают 154,5г (0,75 моля) 2,2-бис-(4-метилфенил)-гексафторпропана, 4,08 г ацетата кобальта (тетрагидрата) и 1,56 г бромида аммония. В качестве растворителя используют 510 мл 98%-ной уксусной кислоты. Реакцию проводят при температуре 220°С, давлении 30 кг/см расходе воздуха 16 л/мин на 1 л реакционной смеси. После обработки, как и в примере 4, получают 161,0 г (88,3%) продукта с кислотным числом 282 мг КОН/г; температура плавления 267-268°С.

Пример 9. В реактор загружают 154,5г (0,75 моля) 2,2-бис-(4-метилфенил)-гексафторпропана, 4,08 г ацетата кобальта (тетрагидрата), 1,56 г бромида аммония, растворитель - 510 мл 98%-ной уксусной кислоты. Реакцию проводят 60 мин. После обработки получают 155,0 г (85%) продукта с кислотным числом 283 кг КОН/г; температура плавления 268-269°С.

Пример 10. В реактор загружают 154,5 г (0,75 моля) 2,2-бис-(4-метилфенил)гексафторпропана, 4,08 г ацетата кобальта (тетрагидрата) и 1,56 г бромида аммония. В качестве растворителя использовали 510 мл 98%-ной уксусной кислоты. Реакцию проводят при 160°С, давлении 30 кг/см2, расходе воздуха 16 л/мин на 1л реакционной смеси. После обработки, как и в примере 4, получают 166,5 г (91,3%) продукта с кислотным числом 284 мг КОН/г; температура плавления 268-269°С.

Пример 11. В реактор загружают 154,5 г (0,75 моля) 2,2-бис-(4-метилфенил)гексафторнропана, 2,04 г ацетата кобальта (тетрагидрата) и 0,78 г бромида аммония. Растворитель - 510 мл 98%-ной уксусной кислоты. Реакцию проводят при температуре 160°С, давлении 20 кг/см, расходе воздуха 16 л/мин на I л реакционной смеси. После обработки, как и в примере 4, получают 164,3 г (90,1%) продукта с кислотным числом 283 мг КОН/г; температура плавления 267-268°С.

Формула изобретения

Способ получения 2,2-бис-(4-карбоксифенил)-гексафторпропана окислением 2,2-бис(4-метилфенил)-гексафторпропана при повышенной температуре в среде уксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения качества продукта, окисление проводят кислородом воздуха в присутствии кобальтбромидного катализатора, содержащего 0,1-1 % вес. кобальта, в расчете на вес уксусной кислоты, и 0,25-2,70 вес. ч. брома на 1 вес. ч. кобальта при температуре 140- 220°С и давлении 20-30 кг/см.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР № 453049, кл. С 07С 63/56, 1974.

2.Авторское свидетельство СССР № 179764, кл. С 07С 63/56, 1966.

3.Патент США № 3310573, кл. 260-346.3, 1967 (прототип); 14078х (1968).