Моноэфиры изогексадеценилянтарной кислоты и оксиэтилированного метанола, обладающие смачивающими и антикометными свойствами при поливе фотоэмульсий Советский патент 1979 года по МПК C07C69/34 C07C55/02 G03C1/38 

S где R CieHai - остаток димера 2-этилгексена;п 4-8. Такие смачиватели обладают высокой смачиваюш,ей способностью «вверх, обеспечивают отличную растекаемость эмульсии по нижнему слою или подслою и одновременно приобретают высокое антикометное действие. Укорочение длины алкенильного радикала до R. Ci2 или Се при сохранении степени оксиэтилирования метанола (от 4 до 8) приводит к полной потере у смачивателей антикометных свойств и делает их непригодными для поливов эмульсионных слоев. Применение синтетического углеводорода - изогексадецилена (димера 2-этилгексена) для синтеза предлагаемых смачивателей обеспечивает отсутствие в них вредных примесей, снижающих их активность, и гарантирует хорошую воспроизводимость свойств смачивателей. Благодаря монофункциональности оксиэтилированного метанола исключается также образование побочных продуктов при синтезе смачивателей. Реакция образования моноэфиров алкенилянтарных кислот проходит при 100-120°С однозначно по вышеприведенной схеме. Адсорбционные свойства 0,1 М. водных растворов предлагаемых смачивателей остаются стабильными в течение 6 суток. Пример 1. Получение моноэфира изогексадеценилянтарной кислоты и метанола со степенью оксиэтилирования 4. В лабораторный автоклав для оксиэтилирования загружают 240 г сухого метилкарбитола (монометиловый эфир диэтиленгликоля) и 0,5 г X. ч. едкого кали в порошке в качестве катализатора. Для удаления воздуха автоклав продувают азотом, затем нагревают до 60°С и продувают парами окиси этилена. Поднимают температуру до 90-100°С и при перемешивании начинают подачу жидкой окиси этилена с такой скоростью, чтобы давление в автоклаве не поднималось бы выше 3 ати.

Статическое поверхностное натяжение смачивателей

Таблица 1 а температура не превышала бы 130°С. Всего подают 176 г окиси этилена. Получают 416 г 4-оксиэтилированного метанола, кислотное число (к. ч.) 275 мг КОН/Г, вычислено 270. Далее в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером для подачи азота загружают 64,4 г ангидрида изогексадеценилянтарной кислоты (т. кип. 190-210°С/ 5 мм рт. ст., По 1,4840-60. ) и 41,6 г 4-оксиэтилированного метанола. Реакционную массу при перемешивании нагревают до ПО-120°С и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч до получения значения кислотного числа кислого эфира, близкого к вычисленному (106 мг КОН/г). Кислый эфир нейтрализуют при 20-30°С 28 г 10 н. раствора едкого кали. Полученный смачиватель в виде 85%-ного водного раствора представляет собой подвижную жидкость оранжевого цвета, хорошо растворимую в воде. Для полива фотоэмульсий готовят 0,1 М раствор смачивателя, рН раствора не выше 8,5. Пример 2. По методике, изложенной в примере 1, из 240 г метилкарбитола, 352 г окиси этилена и 0,5 г КОН получают 592 г 6-оксиэтилированного метанола; к. ч.: найдено 190 мг КОН/Г, вычислено 189. Из 59,2 г последнего и 64,4 г ангидрида изогексадеценилянтарной кислоты получают 123 г кислого эфира (к. ч. 95) и после нейтрализации 28 г 10 н. КОН получают 151 г смачивателя в виде 85%-го раствора. Пример 3. Аналогично, из 180 г метилкарбитола, 396 г окиси этилена и 0,4 г КОН получают 576 г 8-оксиэтилированного метанола (к. ч. 170 мг кон/г). Из 57,6 г последнего и 48,3 г изогексадеценилянтарного ангидрида получают 105,9 г кислого эфира (к. ч. 80 мг КОН/г) и после ейтрализации 21 г КОН получают 127 г смачивателя в виде 85%-ного раствора. П р и м е р 4. По методике, изложенной в примере 1, из 64 г сухого метанола, 528 г

окиси этилена и 0,15 г КОН получают 592 г 6-оксиэтилированного метанола, к. ч. 170мг КОН/Г. Далее, аналогично примеру 2, из 59,2 г последнего получают 150 г готового смачивателя в виде 85%-кого раствора.

Межфазное натяжение на границе жидкость - жидкость (водный раствор смачивателя - ксилол) и ачтикометное действие

Результаты определения антпкометного действия п способности к снижению поверхностного натяжения предлагаемого смачивателя I в сравнении с известным смачивателем I.I представлены в табл. 1-4.

Таблица 2

Динамическое поверхностное натяжение

Смачивающая способность

Пример 5. Полив фотослоев с предлагаемым смачивателем.

В соответствии с установленным порядком вся рецептура добавок дается из расчета на 1 л фотоэмульсии. В фотографическую эмульсию, подготовленную для полива черно-белых кинофотоматериалов, вводят калиевую соль монометилгексаэтиленТаблица 3

Таблица 4

Статический краевой угол смачивания

гликолевого эфира изогексадеценилянтарной кислоты в количестве 10 мл 0,1 М водного раствора.

В защитный слой в качестве смачивателя вводят натриевую соль ди 2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты в количестве 5 мл 0,1М водного раствора. 7 Для полива грунта используют натриевую соль сульфокислоты дибутилнафталина или оксиэтилированный алкилфенол. Предложенный смачиватель не оказывает ртрицательного влияния на фотографиче-5 ские свойства политых слоев. Формула изобретения . . Моноэфиры изогексадеценилянтарной кислоты и оксиэтилированного метанолаю общей формулы llCHCOO(CH2CH20) 6447 9 8 где R; CieHsi- остаток димера 2-этилгексена;и 4-8, обладающие смачивающими и антикометными свойствами при поливе фотоэмульсий, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3220847, кл. 96-94, 1965 (прототип),