где R - имеет указанное значение, фильтруют в инертной атмосфере и фильтрат упаривают в вакууме.
По предлагаемому способу синтез солей щелочноземельных металлов и 2,5-диоксибензолсульфокислоты проводят таким образом, что гидрохршон сульфируют в условиях, ведущих к образованию минимального количества добочных иродуктов. Образующуюся сульфокислоту растворяют совместно с избытком серной кислоты в таком количестве льда и воды, что раствор сульфоната после нейтрализации соответствующим карбонатом является достаточно насыщенным. Нейтрализацию всей серной кислоты и больщей. части сульфокислоты осуществляют твердым сарбонатом формулы RCOa. После отделения фильтрованием сульфата не вступивший во взаимодействие и оставщийся после проведения взаимодействия нри указанных условиях в количестве, менее 5%, гидрохинон отделяют от водного раствора экстрагированием таким простым эфиром, как диэтиловый или диизопропиловый эфир. После этого водный раствор нейтрализуют соответствующим твердым карбонатом до рН 2,8-4,5, в инертной атмосфере быстро производят фильтрование и фильтрат упаривают в досуха.
Выход указанных 2,5-диоксибензолсульфонатов составляет более 85% в расчете на гидрохинон.
Пример 1. Получение 2,5-дноксибензолсульфоната бария.
В колбу для сульфирования емкостью 1,5 л, снабженную калельной воронкой и трубкой для отвода газа с краном, помещают 55 г (/2 моль} гидрохинона. Колбу вакуумируют, заполняют до атмосферного давления азотом и снова вакуумируют. После этого при.л-и,вают струей или прибавляют по каплям 55 мл концентрированной серной кислоты (й 1,836) из капельной воронки, без доступа воздуха. Смесь гомогенизируют встряхиванием колбы для сульфирования и нагревают на .водяной бане. При нагревании в течение 5-10 мин содержимое колбы станов-ится жидким, а затем мгновенно превращается в густую массу. Смесь дополнительно нагревают в течение 0,5 ч на водяной бане при периодическом встряхивании колбы для сульфирования, после чего реактор охлаждают водопроводной водой. К реакционной смеси прибавляют 600 г льда или холодной дистиллированной воды и производят встряхивание до полного растворения всего продукта.
Содержащуюся в растворе избыточную серную кислоту и образовавщуюся сульфокислоту ступенчато нейтрализуют путем прибавления 140 г углекислого бария и затем массу выдерживают в течение ночи. Осадок сернокислого бария отфильтровывают на воронке Бюхнера -при применении фильтровальной бумаги «синяя лента, после чего колбу для сульфирования, а также осадок на фильтре промывают 50 -мл дистиллированной воды. Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфиром, каждый раз используя по 300 мл последнего. Производят нейтрализацию водного раствора сульфокислоты твердым углекислым барием до рН 3,5-4,5.. -.
Раствор фильтруют через тигель Гуча G-4 в стеклянный реактор емкостью 2 л и отгоняют воду до получения сухого остатка.
Выход 2,5-диок-сибензосульфоната бария составляет от 120 до 125 г.
Пример 2. Получение 2,5-диОксибензолсульфоната стронция.
В колбу для сульфирования емкостью 1,5 л, снабженную капельной воронкой и трубкой для отвода газа с краном, помещают 55 г (/2 моль) гидрохинона. Реактор вакуумируют, затем вводят в него азот, после чего вновь вакуумируют. После этого из капельной воронки приливают струёй или прибавляют по каплям 55 мл концентрированной серной кислоты (d 1,836) без доступа воздуха. Смесь гомогенизируют встряхиванием реактора при одновременном нагревании на кипящей водяной бане. В течение 5-10 мин происходит растворение почти всего гидрохинона в серной кислоте, и затем почти мгновенно выпадает в осадок образовавшаяся сульфокислота. Смесь дополнительно нагревают в течение 30 мин на водяной бане. После охлаждения продукта проточной водой, омывающей колбу для сульфирования снаружи, к реакционной смеси прибавляют 300 г льда или охлажденной льдом воды (дистиллированной) и смесь встряхивают до полного растворения всего продукта. Раствор медленно;: нейтрализуют 105 г углекислого стронция, после чего массу выдерживают в течение ночи. На следующий день осадок отфильтровывают и промывают его 30 мл дистиллированной воды. Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфиром, используя калсдый раз по 200 мл последнего. Водный раство.р сульфокислоты нейтрализуют твердым углекислым стронцием до рН от 3,5 до 4,5, производят фильтрование через тигель Гуча G-4 в реактор емкостью 1 л и затем в вакууме упаривают до получения сухого остатка.
Выход 2,5 - диоксибензолсульфоната стронция составляет от 105 до 115 г.
П р и .м е р 3. Получение 2,5-диоксибензолсульфоната кальция.
В колбу для сульфирования емкостью 1,5 л, снабженную капельной воронкой и трубкой для отвода таза с краном, помещают 55 г (/2 моль} гидрохинона. Реакционный сосуд вакуумируют, . заполняют азотом до атмосферного давления « затем сосуд вновь вакуумируют, после этого из капельной воронки приливают или прибавляют по каплям 55 мл концентрированной
серной кислоты (й 1,836) и смесь гомогенизируют встряхиванием колбы для сульфирования. Реактор нагревают в течение 5-10 мин при периодическом встряхивании на кипящей водяной бане таким образом, чтобы ВСЯ смесь сначала почти полностью растворилась и затем мгновенно затвердела. Продзкт еще в течение 0,5 ч нагревают и затем реакционный сосуд с его содержимым охлаждают водопроводной водои. К полученной в результате взаим одействия смеси прибавляют 100 г льда или охлажденной льдом дистиллированной воды и встряхивают смесь до полного растворения всего продукта. Затем производят стуТгенчатую нейтрализацию серной кислоты и сульфокислоты путем прибавления 75 г углекислого кальция. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера при применении фильтровальной бумаги «синяя лента. Реактор и полученный осадок промывают 20 мл дистиллированной воды, причем в конце фильтрования массу тщательно отжимают. Фильтрат 4 раза экстрагируют диэтиловым эфиром, используя каждый раз по 100 мл последнего. Водный раствор сульфокислоты нейтрализуют твердым углекислым кальцием до рН от 2,8 до 3,5 и в атмосфере, инерного газа быстро производят фильтрование через тигель Гуча G-4 в стеклянный реактор емкостью 1 л, после чего в вакууме отгоняют воду до получения сухого остатка.
Выход 2,5-диоксибензодсульфоната кальция составляет от 90 до 95 г.
Формула изобретения
Способ получения 2,5-диоксибензолсульфонатов общей формулы
он
где R - катион бария, стронция или кальция, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидрохинон подвергают взаимодействию с серной кислотой при 80-100° С, образующийся при этом продукт растворяют в смеси льда и воды, нейтрализуют .карбонатом общей формулы
RCOs,
где R имеет указанное значение,
сульфат отделяют и не вступивщий во взаимодействие гидрохинон экстрагируют диэтиловым или диизопропиловым эфиром, затем водный раствор нейтрализуют до рН 2,8-4,5 карбонатом формулы RCOs, где R имеет указанное значение, фильтруют в инертной атмосфере и фильтрат упаривают в вакууме.
Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:
I. Патент Швейцарии Л 448126, кл. 12 q 22/02, 1968.
