Способ выделения гидроксиламина Советский патент 1945 года по МПК C01B21/14 

Одним ИЗ общепринятых способов получения гидроксиламина является способ Рашига-Семона, состоящий из следующих стадий:

1)восстановление нитрита натрия бисульфитом натрия;

2)гидролиз полученного дисульс}зоната гидроксиламина в моно :ульфонат;

4) получение оксима и его отгонка;

4) перевод оксима в соль гидроксиламина; выделение и очистка полученной соли.

Недостатком способа Рашига-Семона является трудность очистки полученного гидроксиламина от солей аммиака, образующихся на первой и второй стадиях производственного процесса.

Предлагаемый авторами способ устраняет указанный недостаток, благодаря чему повышается выход продукта и обеспечивается возможность получения реактивных сортов гидроксиламина (ч. д. а, и чистый) без дополнительной очистки.

Отличие предлагаемого способа от описанных в литературе и применяемых на практике заключается в том, что для получения оксима применяется не ацетон, растворяющийся в воде во всех пропорциях

и дающий воднорастворимый ок сим, а высшие кетоны, нерастворимые в воде и образующие очень мало растворимые в воде оксимы. Очень малая растворимость оксимов высших кетонов в воде дает возможность отмывать их водой от примеси аммиака при по.1учении реактивных сортов гидроксиламина, а в случае получения технического гидроксиламина возможность заменить отгонку оксима простым отделением его в виде маслообразного отслоя.

Предлагаемый способ может быть применен для выделения гидроксиламина при всех способах его получения, а также из отходов производств.

Пример 1. К смеси 324 г нитрита натрия и 1200 г льда прибавляют 2250 г жидкого бис льфита натрия, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше минус I. Через 30 минут к полученному натрий-дисульфонатугидроксиламина прибавляют каплями около 300 мл серной кислоты уд. веса 1,37 до кислой реакции на бумажку конго. К раствору затем прибавляют 585 г метилбутилкетона; после трехчасового размешивания полученную смесь выливают в 5-процентный раствор едкого натра (500 мл) и разгоняют, отбирая избыток метилбутилкетона и полученного метилбутилкетоксима.

Полученный продукт очищают от аммиака четырехкратной промывкой водой и обрабатывают при кипении смесью 1240 мл дестиллированной воды, 390 мл ч. д. а. соляной кислоты (уд. в. 1,18) и 5 г активированного угля, отбирая фракцию метилбутилкетона при температуре 85-99°. Остаток в колбе фильтруют, упаривают, а затем отсасывают полученный солянокислый гидроксиламин.

Выход ч. д. а. препарата составляет после промывки этиловым спиртом около 120 г.

Пример 2. Производство ведут как описано в примере 1, включая получение оксима, а затем вместо отгонки отделяют оксим в виде маслообразного слоя. Дальнейшая обработка производится

согласно указаниям в примере I. Полученный продукт квалифицируется как технический.

Пример 3. При получении оксима, согласно указаниям в примерах 1 и 2, применяют очищенную фракцию кетонов, выделенных из отходов от производства ацетона и древесного метилового спирта.

Предмет изобретения

1.Способ выделения гидроксиламина из водного раствора путем переведения его в кетоксим, последующего отделения его и разложения кислЬтой, отличающийся тем, что для образования кетоксима применяют кетоны (или смеси их, выделенные из отходов различных производных), оксимы которых в воде мало растворимы.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что получаемые оксимы очищают от солей аммония промыванием водой.