Способ получения 3,7-диметил3-ацетат-6-октеннитрила Советский патент 1979 года по МПК C07C121/30 C07C120/00 

.. ,, . J -,

; Изобретение относятся к получения HoiBoro сложного эфира - 3,7 -дамет1Ш-3-а1{етат - жтенвнтрийа (ДАОН), который может найти применение вКачестве Душистого вещества.

Известны соединения бяизгой структуры - геранонитрщы

CHj ШзCHf CHg

получаемые йонденсадией 2-метшгепТен.-2-вн-6-она с циано уксусной кий1ътой в присутсшии органиче6я:ОтЧ осиоМШя l. Указанные соединения испол:ьзуются в качестве отдушек

ЗСорошо известен также сшсоб получения сложных эфиров этврифшсадией сшнртовой групшд хлорангидрвдама кислот Эту реайс юо в зависимо«сти от строевая втерифидируемого спирта проводят в присутствии органических или неорганическух. оснований, связывающих НСС, в водном или органическом растворителе или без растворителя 2J. В зависнмости от реакционной способности спирта и его температуры кипения этерификацию проводят при 20-15О С.

В некоторых случаях хнорангидриды кислот предварительно обрабатывают кислотами Льюиса для интенсификации про- |цвсса терифгасаиии.

Цепью изобретения является разработка способа получений нового соединения расширяющего ассортимент душистых веществ, обладающих, в частности, запахом цитраля или ла банды.

Г Ьставленная цепь достигается способом получения 3,7-диметш1-3.лцетат-6-октеннитрипа адетилированием 3,7-диметш1-3-окси-6-октеннитрила хлористым аДетвпом в присутствии N, N-диметипанилина, связывающего НС.

Процесс ацетилирования проводят при 20-100 С в течение 3-4 ч. П р и м ё р. В колбу еьжосты 100 МП, погружеааук :в термьстатйроваввую баню и свабжв1шую капельной во роакой и обратвым хояодвпьником, загруашют 8,45 г (О,О5 мояь) оксвйвтри ла Затем туда же добавляют 6,66 г (О,055 моль) К , N-flJavfe-nroaHEsnaHa, nocafe чего реакцйонв ж .смесь нагревают до 75°С. Затем через шпвпьную првблвзктелшо в теченае 2 ч до6ав11$ ют 3,93 г (0,05 моль) хйО|Мястрго бцетила. По Ькоичанив №об&ёяеауя смесь вы дерсйвают при еше в течение 2 ч. Затем |рюакционную смееь охлаждают и добавл5яот в нее Прв из ельио 2О мл воды, а затем 20 мл этвдового эфира. Эфирный слой отделяют, а затем дважды экстрагируют 1О%-ным раствором серной квслоты, а затем насыщенным раствором бикарбоната натрия и, нако неи, водой ао тех нор;пока не получают нейтральной реаш раствора. Эфирный раствор высушивают в течейие 10 ч над безводным сульфатом натрия. Прн отгон .кв эфира получают 9,5г{ДАОН) н непрореагировавшего 3,7-диметия-3-окси-6«октеннитрила. Реакнвснтую смесь очищают фра1Ш1юнированием. Продукт neper .гоняется прда 1О8. мм рт.ст. Этот продукт иденти щируют Метода ми ЯМР- и ИК-си1эктр скопйа и массспектрометрии. Основные спектроскопические свойства соёдййёййя сяеду бщие /ЯМР (растворитель j внутренний стандарт HMBS )/: 5 ЗСимическнй СДВЯ1 Тйд протона ч, на млн 5,О (гя) 2,9 (я,) ,1,3 ( S ) 1,8-2,0 (т) Си, (d) 2,0 (s) СН,- coo Инфракрасный спектр 1од1®ер июет на-, личие следукших фун1Эдио11аяьЕЬпс групп: С О (полоса 1737 см) и CN (полоса 2248 см ). Формула изо в те ни я Способ полученшг 3,7-дшлетш-З-ааеTatv-6-oKTeHHHTpfeia, в тл в чаю щййс я тем, что 5 7-Д8 РЁй 3-о8с&-6-октенннтрвл ацетшвруют }шо1шстым аввтнлом в присутствий N , { ямет1шанглияа. Источники {шформапив, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3655722, кл. С О7 С 121/ЗО, 1072. 2(1 EKMiep Н,, Пирсон Д, Органические синтезы, ч. П , М., 1973, с, 288.