Способ получения производных 2-диметилкарбамоилимино-1,3,4-тиадиазолин-3-ида Советский патент 1979 года по МПК C07D285/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ДИМЕТИЛКАРБАМОИЛИМИНО-1,3,4-ТИАДИАЗОЛИН-З-ИДА

этанол, простые эфиры, как тетрагидрофуран и многие другие,

Выделение полученных продуктов осуществляют путем отгонки примененного растворителя при нормальном или пониженном давлении или путем высаждения с помощью менее полярных органических растворителей, например с помощью кетонов, как ацетон, или простых эфиров, как диизопропиловый эфир, и: других, i- f -- - -Пример. 5-ЭТИЛТИО-2-(диметилкарбамоилимино)-1,3,4-тиадиазолин-3-ид-калия.

К суспензии 30,3 г диметиламидо-5-ЭТИЛТИО-2-(дйметилкарбамоилимино)-1,3,4-тиадиазолин-З-карбоновой кислоты (т.пл, ) в 200 мл Метанола при комнатной температуре при перемешивании прикапывают 6,58 г 85%-ной гидроокиси калия, растворенной в 100 мл метанола, , , i,

- f . - -. -

Реакционную смесь после стояния в течение ночи выпаривают в вакууме досуха. Оставшийся остаток дважды настаивают с изопропанолом и высушивают в вакууме. Выход 25,2 г (93,4% от теории), Т. пл, 250°С,

Соединение

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-пропилтио-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-пропилтио-Г,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-метилтио-1,3 ,4-тиа.диазолин-З-ид калия

5-Этилсульфонил-2-(дйметилкарбамоилимино) -1 ,3, 4-3-ид калия

5-ЭТИЛТИО-2-(дйметилкарбамоилимино)-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

(

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-метилтио-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

5-Бутилтио-2-(дйметилкарбамоилимино)-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

5-Бутилтио-2-(дйметилкарбамоилимино)-1, 3 , 4-тиадиазолин-З- ид калия

л, ., . . V ....ч

5-Бутилтио-2-(дйметилкарбамоилимино)-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

5-Этилсульфонил-2-(дйметилкарбамоилимино) -1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-диметилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натр

Анализ.

Вычислено,%: С 31,09; Н 4,10; N20,72; К 14,46,

Найдено,%: С 30,89; Н 4,31; N20,43; К 14,72,

Пример 2, 2-(Дйметилкарбамоилимино) -5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-3-ид натрия

12,5 г 1,1-диметил-З-(5-метилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол-2-ил-мочевины суспендируют в 150 мл метанола и при комнатной температуре при перемешивании медленно смешивают с раствором 2 г гидроокиси натрия в 100 мл метанола.

После двухчасового стояния растворитель отгоняйт в вакууме, остаток сначала/дважды промывают 50 мл изопропанола, затем диизопропиловым эфиром и высушивают в вакууме.

Выход: 12,6 г (92,7% от теории),

Т,пл, 250°С,

Анализ,

Вычислено,%: С 26,47; Н 3,33; N 20,58; На 8,44,

Найдено,%JС 26,49; Н 3,38; N 20,41; Nd 8,49,

П р им е р 3, Аналогично примерам 1 и 2 получают следующие соединения:

Температура плавления, С

250

250

250

250

250

250

250 250 250 250 250 250

CoeflHHeHHfe

2-(Диметклкарбамоилимино)-5-метйлсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-(2-пропинилтио)-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-(2-пропинилтио)-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

5-ЭТИЛТИО-2-(Диметилкарбамоилимино)-1,3,4-тиадиазолин-3-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-метилтио-1,3,4-тиадиазолин-3-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изопропилтио-1,3,4-тиадиаз6лин-3-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изопропилтио-1,3,4-тиадиазолин-З-ид каЛия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-(2-метил-2-пропенилтио)-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-(2-метил-2-пропинилтио)-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-гекксилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-гексилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-гексилсульфинил-1,3,4-тиадйазолин-З-ид калия

2- (Диметилкарбамоилимино) -5-гексилсульфр/нил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-пентилсуль- финил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-гексилтио-1,3, 4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-гексилтио-1,3, 4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-гексилтио-1,3, 4-тиадиазолин-З-ид калия

Продолжение таблицы

Температура плавления,°С ение)

213

(разложение)

236

(разложение)

191 (разложение)

178 (разложение)

193 (разложение)

200

(разложение)

250 250 250 248 250 250

Соединение

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-пентилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-иД натрия

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-пентилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-пентилсульфинил-1,3,4 тиадиазолин-3-ид лития

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-гексилсуль-, фонил-1,3/4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Дйметилкарбамоилимино)-5-изопропилтио1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-(2-метил-2-пропенилтио)-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилтио1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилтио1,3,4-тиадиазоЛин-З-ид калия

2-Диметилкарбамоилимино)-5-изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изопропилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изопропилсульфинил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изопропилсульфинил-1,3 ,4-тиадиазолин-3-и д лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2- (Диметилкарбамоилимино) -5-изобутилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-пентилтио1,3 , 4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилтио-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5 пропилтио-1,3, 4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2- (Диметилкарбамоилимино) -5--изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид лития

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид натрия

2-(Диметилкарбамоилимино)-5-изобутилсульфонил-1,3,4-тиадиазолин-З-ид калия

Продолжение таблицы

Температура плавления,С

226

(разложение)

176 (разложение)

176 (разложение)

216

(разложение)

250

250 (разложение)

250

,250

250

250

247 (разложение)

240 (разложение)

245 (разложение)

250 (разложение)

175 (разложение)

260 (разложение)

250

263 (разложение)

250 250 250 250