сей и определении концентраций антиоксиданта по калибровочному графику, построенному в коо рдинатах период индукции - концентрации антиоксиданта
В качестве инициатора окисления применяют перекись кумила или перекись третичного бутила.
Анализ на содержание гидроперекисей производят иодометрическим методом с использованием системы йодистый калий - ледяная уксусная кислота.
В реактор отмеривают измерительным цилиндром 50-100 мл испытуемого углеводорода и помещают туда же навеску перекиси кумила или перекиси третбутила в количестве,чтобы концентрация ее в топливе при перекиси кумила составляла (0,5-1).10 моль/л,а для перекиси третбутила (2-4) . 10 моль/л.
Далее в рубашку реактора подают термостатирующую жидкость (температуру жидкости в термостате подбираю опытным путем) и термостатируют углводород в реакторе до достижения им температуры 100-130с.
Затем включают подачу воздуха в реактор с объемной скоростью 65 + + 5 мл/мин. Момент подачи воздуха в реактор принимают за начало опыта.
Непосредственно перед подачей водуха в реактор отбирают пробу углеводородного топлива. Концентрацию гидроперекисей в этой пробе принимают за исходную (ROOH)(j н 0, Периодичность отбора последующих проб устанавливают в зависимости от предлагаемой концентрации антиоксиданта в топливе. В табл.1 приведены данные, характеризующие зависимость периодичности отбора проб от предлагаемой концентрации антиоксиданта.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| 1-Анилино-2-меркапто-3-(3,5-ди=трет=бутил-4-оксифенилтио)-пропан,проявляющий антиоксидационную активность | 1980 |
|
SU887566A1 |
| Способ стабилизации жиров и масел к окислению | 1976 |
|
SU606879A1 |
| Топливо для гиперзвукового прямоточного воздушно-реактивного двигателя | 2016 |
|
RU2633764C2 |
| КИНЕТИЧЕСКИЙ СПОСОБ ТЕСТИРОВАНИЯ АНТИОКСИДАНТОВ | 2005 |
|
RU2322658C2 |
| Способ определения кислорода в жидкостях | 1983 |
|
SU1142799A1 |
| Способ определения антиокислителя | 1982 |
|
SU1092406A1 |
| Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в топливах для реактивных двигателей | 2016 |
|
RU2616259C1 |
| АНТИОКСИДАНТ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ | 1992 |
|
RU2072994C1 |
| Способ количественного определения ингибиторов | 1977 |
|
SU714273A1 |
| Способ количественного определения антиоксидантов | 1987 |
|
SU1442909A1 |
Время отбора проб от начала опыта, мин. Температура 120с, концентрация перекиси кумила 0/6.10 моль/л
О,-10; 20; 30; 40; 50; 60
0; 20; 30; 40; 50; 60; 70; 80
0; 30; 60; 70; 80; 90
О; 30; 60; 90; 100; 110; 120
0; 60; 90; 120; 140; 160; 180
0; 60; 90; 120; 140; 160; 180; 190; 200; 210 Отбор проб производят с помощью пипетки вместимостью 5 мл через отверстие для пробки-шлифа в реактор. Пробы сразу после отбора охлаждают водой и помещают в темное место По окончании испытания пробы угле водородов анализируют на содержание гидроперекисей иодометрическим методом. Порядок операций при определении содержания гидроперекисей в пробах следующий. В коническую колбу насыпают 10 г двууглекислого натрия добавляют 10 мл 98%-ной уксусной кислоты, перемешивают, вносят 2 мл пробы, тщательно снова перемешивают и добавляют 10 мл 20%-ного водного .раствора KJ . После этого колбу с содержимым закрывают пробкой, отводную трубку опускают в запирающую жидкость и оставляют на 30 мин в тем ном месте. Спустя 30 мин оттитровывают Бьщелившийся иод 0,01 N раство ром тиосульфата натрия , добавляют 2 мл 0,5%-ного водного раствора крах мала перед началом титрования. Результаты испытания обрабатываю следующим образом.
Таблица 1 Рассчитывают содержание гидропереисей в молях активного кислорода а литр углеводорода по формуле: (R ООН) - f08-Vwo..5o , VT . де VNOjeaOs объем 0,01 N раствора иосульфата натрия, пошедшего на титрование, мл; V.yi - объем углеводорода, взятого на анализ, мл. Количество активного кислорода определяют из титра тиосульфата нагрия по кислороду: 1 мл 0,01Nраствора тиосульфата соответствует 0,08 мл, активного кислорода. По результатам определения содержания гидроперекисей в испытуемом углеводороде строят кинетическую кривую накопления гидроперекисей и по ней определяют индукционный период окисления. Период индукции находят из графика как расстояние по прямой, параллельной оси времени от (R ООН)д , соответствующей t 0, до пересечения с прямой, представляющей собой продолжение кривой накопления R ООН,когда действие антиоксиданта у;:се закончилось (см. фиг.1). Кривые 1-6 представляют собой кинетические кривые накопления гидроперекисей при окислении топлива Т-6 без ионола и с добавкой ионола 0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005 вес.% соответственно.
Концентрацию антиоксиданта находят по индукционному периоду, пользуясь калибровочньлм графиком (см. фиг. 2), построенным в координатах период индукции - концентрация антиоксиданта.
В образцы топлива вводят антиокислитель ионол в разных концентрациях.
Определение неизвестных концентраций проводят по описанной выше мето- 35 дике. Условия измерений: температура 120°С, концентрация инициатора переПК - перекись кум ПТБ - перекись тр Как следует из представленных данных, при температурах выше определение концентраций антиоксидантов практически невозможно - периоды индукции очень малы. При температурах ниже 100°С продолжительность определения концентраций антиоксидантов составляет несколько
Калибровочный график строят по экспериментальным данным, полученным при инициированном окислении в тех же условиях, такого же типа угпеводорода или смеси при известных концентрациях антиоксиданта.
В табл.2 приведены результаты определения концентраций ионола в контрольных образцах топлива РТ ГОСТ 16564-71.
Таблица 2
киси кумила О , 6 .10 моль/л. Был использован калибровочный график (см. фиг.5).
В табл.3 приведена зависимость периода индукции от температуры нагревания при определении антиоксидантов.
Таблица 3 ого бутила часов, чго также практически неприемлемо . В табл.4 приведены результаты параллельных определений гидроперекисей при окислении различных образцов топлива РТ с различной концентрацией антиоксиданта ионола в тог;ливе.
