Способ определения антиокислителя Советский патент 1984 года по МПК G01N31/00 

О

X)

N0 4ik О 35

количественного опрелслеиик ипгиб ;торов типа антиоксида 1тов (феполо;, амияов и др.),

Известен способ определения РСКСлородсодержащегО аитиокислкте./Я, заключающийся в окис. анализируемой пробы кислородом воз;дух 1 7ри н;1-греваиик з присутстпии ;-1нии,иатора окислеи1-1Я - перекиси кумила или. пе рекиси третт- чного бутила с послелующим измерением периода индукции скис леиия по накоплению ги,црсгтерекисей и определении концеитрации аитиоксидапта по калиброволному графику I. 1

Недостатками -того способа являются его длительность и ;1свь:сокая ч у 3 с т в т ел 15 к о с т ь .

Наиболее близким ио тсхгической cyiirnoeTi-: и достигаемому 1;езул/гату к предлагаемому является сиосос oiiреде.1 е}1ия адггиокислителя путем эки;;лен Я раствора анализируегчой {робь

кислородом БОЗД1,уха.В ПрИСуТСТЕИИ vii;;:циатора окислепия-азобисизобут;фанитрила (АИБН) при пск:тоянной темпеparyj e 40--60 С с п.оеледуюиа--:м i}3MC t.лиел ко 7 -гче;:тва norJ7oiue:iK(;ro чг елорода ,2j ,

Недостат ;; ;iMJ-i этого ev oco6a н: лУ1ются его невысокая чувстги-ггелг к)егь к дличелыюстГ) оиоеделепия (С i;;ij. а- также сразлительно узхая С15лас;т о приьеие 1ия, огра} иченчая зоз можиосты определен1-гя отьньк шинбитс ров, характеризу.ощихся конс;та1ггой скорости ингибирозания К- , презьшающей 10 л/моль е (напри - ер; KOHOJ; , Ci-гокоферол J иеозок-Д) , Слоеоб ма::с; эффективен при: определелши зеи/еств ;; небольшой константой ингиб -1рОЕания порядка to-10 л/моль е (например.

отсугс- вия четко выраженного индукционного периода и существепно1 о уве.л5гчен1- я продолжительности анализа е уг-;еиьшением К (,при время определения 40-60 мин, а при К 10 уже - 6000 мин) .

Цель изобретения - псвьшение чувствительности способа, сокращение времени определения и расширение диапазона определяемых антиокислителей.

Поставленная цель до с т и г а е т с;: я т е к, что согласно способу определения air: использованием окис.ил1|-и ап;:ли шр:,ЧМ.)й кислородом из;1у:ча, :;м:л:Л:, лие ведут в присутст; -i;i чИ1О. и. 1- о.:1И омера и инициа1ч;)ра :1олиг :ер553, пил ;:ри постоянной тсмператуГе г ocлeдyющи измерением иидулиио} ; :Ого периода иолимеризадии, И Р i: м е р 1,0.1 г метилмета;-.:э:г;лата (Г-А),, со;|,ержашего динитрил рзои HiMai; пяяой кислоты (АБН) в конце чтради К-О 10 моль/.л и бис-(5- мети г-3-- рет.. бутил-2--оксифенил) мета (бис;Ьено-. 22-4Ь) в ко1ш,ентрап,ии 1 , 5-ампзлу диаметром 6-8 мм и погружают 3 термостат калор1 метра типа ДАК-1 - 1 Геакпрло 1;о,1имеризации гфсмзодят при ОО-С I ри сйобод ;ог.: доступе воздуха в 1 :с;-оче:). (йчорость реакции регистриру : :ся .о i е :ловь;;дг.;ению Индукдио;1НЫЙ iiipH.),,,,, ,:;де 1ЫЙ временем расхо 6

тп соо вс1 г:твует LXJ - 1 , 36 ;

I О мол:,,/л бисфенола (тде jxj о.1ичо-етч;: п ибитopa, определенное о калибро ОЧ1;о:чу траф -11;у) „

П Р : мер 2, 0,1 г М1-Ь, содер-10 мол;,,.,;: и блсфснол 22-46 в конмергг;;а1,ии , .; 7 1 моль/л заливают в ia;;oeo Ki3 ;:(; узлО1орлую ко,абочку диа:-етре:.; ::/ мм так, чгобь; выссзта слоя

(1сти г;ре;5ми;ала см, Такая высота с..:Ю;; : бес;:;г-111вает прове:дение реакцзл; в заг -рь-тоа системе. Колбу поioua :)T в /армосгат кал,ор :метра

Г;,г;у1ДЛ он: ;,.г1 период реакции, регистр:1русмь:й (с: м(1мепту начала тепловыде:е;1иг. эа (,м; i7 f-:HH ,62- I (: :чо,и ., 2:1 ,

Я Р 1-; :: е р 2, О, г Е-1А. еодерKariero А))- ч ко1-пгентради1; ,С5 ,л и иенол з концегтрапли ),3э10 :-(ЛГ.,/л заливают в стеклян;г- о г/робирку диаметром 6-8 мм i: по. лкугеме. Индукционный периол, огп)едег е}1ны2г ло началу тегизовыдеJMjiiiiH, ра;,11л; ЧЗС; мин,

Пример 4, 0,2 г оС ,Ы-бис(метакрил(.)илсксиэтиленоксикарбо 1илокеизтилеч)окси (условное обозначение С}КМ-2), содержащего ,91 вес , % гидромоль/л

крытой системе. tiH/iyKiuOHHbiii период реакции равен 43 мин. , 7-Ш моль/л

Пример 5. 3 мл ММА, содержащего 0,54 моль/л ГПК и 2,0210 моль/л бензохинона (БХ)) заливают в вискозиметр так, чтобы толщина слоя не превышала 5 мм, что обеспечивает проведение реакции в открытой системе. Вискозиметр погр ткают в термостат. Полимеризацию проводят при 82 С. За ходом реакции следят по времени истечения жидкости из капилляра вискозиметра, Р1ндукционный период реакции, совпадающий по времени с моментом начала возрастания вязкости, равен 106 мин. х 2,12 10 моль/л.

Пример 6. 1мл диметакрилата бутандиола (МБ), содержащего 5,53 моль/л дициклогёксилпероксидикарбоната (ППК) и 1 , 44 10 моль/л ионола, заливают в стеклянный дилатометр так, чтобы высота жидкости в капилляре дилатометра превышала 5 см,что обеспечивает проведение реакции в закрытой системе, в присутствии лишь растворенного в мономере кислорода. Дилатометр погружают в термостат с С. Значение индукционного периода реакции, соответствующее по време ни началу изменения уровня жидкости в капилляре, равно 8 мин. ,,5 -Ю моль/л,

«

Пример 7. 1мл MtIA, содержащего 3,37-10 3 моль/л АБН и 1,19 10 моль/л фенола заливают в стеклянный дилатометр так, чтобы высота жидкости в капилляре дилатометра превышала 5 см, что обеспечивает проведение реакции в закрытой системе, в присутствии лишь растворенного в мономере кислорода. Дилатометр погружают в термостат с С. Величина индукционного периода реакции, соответствующая по времени началу изменения уровня жидкости в капилляре, равна 4 мин. ,22-10 моль/л.

Пример В. 1мл ММА, содержащего 3-10-3 моль/л АБН и 1,12 я10 моль/л пентаэритритового эфира 4-окси-З,5-ди(трет.бутил)фенилпропионовой кислоты (ирганокса 1010) заливают в стеклянный дилатометр Полимеризацию проводят в закрытой системе при 75,6 С. Продолжительность индукционного периода 3,5 мин. Сх 152 - 1 О моль/л.

П р и м ер 9. 1 М.П №-iA; содержащего 4,33-О моль/л АБН и 4,6 . 10 моль/л ингибитора 3-(3,5-ди-третбутил-4-гидроксифенил) пропиона.1ида заливают в стеклянньй дилатометр так. как в примере 7. Дилатометр погружают в термостат с t 70,. Величина индукционного периода реакции равна 13 мин. Концсгтрация ингибитора, оцененная из пслу }енного индукционного периода, составляет 4,52МО ;oль/л.

Пример 10, 1 мл ЬГНА, содержащего 6, моль/л перекис -: бензоила и 1,1-10 моль/л ингиб.чтора З-СЗ,5-ди-третбутил-4-гидроксифенил) пропионамида заливают в стеклянный дилатометр так, как в 7, ,Днлатометр погружают в термостат с t 62,, Величина индукционного периода равна 17 мин. Концентрация ингибитора, оцененная из полученного индукционного периода, составляет 1 , 7 моль/л.

5

Пример 11, 1 ьш MiLA, содержащего 2,72103 моль/л АБН и 1,09

ль/л неозона Д заливают в

iQмо

стеклянный дилатометр так, как в примере 7.

Дилатометр погружают в термостат с t 75°C. Величина индукцио ного периода реакции равна 12 мин с Концентрация неозона Д, оцененная из полученного индукционного периода, составляет 1 , 1 2- 10 моль/л .

Пример 12. 1 мл MJL-v, содержащего 3,12-10 з моль/л АБИ и 10 моль/л дифениламина заливают в стеклянный .1атог- етр так, как в примере 7. Дилатометр погружают в термостат с . Велич1 на индукционНого периода равна 5 мин. Концентрация дифениламина, оце1 енная из полученного индукционного периода, составляет 3, 75 . iO моль/л ,

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить чувствительность определения по сравнению с прототипом в 7-10 паз. В известном способе минимально возможная oпpeдeляe aя концентрация ингибитора 1,0-10 моль/л, а в предлагаемом - 1,0-1,5-.10 моль/л. Способ характеризуется высокой точностью. Относительное стандартное отклонение при шести определе1П1ЯХ равно 0,06, а доверительный интервал составляет 147,3+9,2 (при степени надежности ,95). В прототипе

5 1092406 6

продолжительность определения сое-ингибиторы, при этом время определе.тавляет не менее 30-40 миН;, в пред-кия не зависит от K-j , Кроме того,

лягаемом способе время ансшиза сокра-способ позвол5 ет определять ив -

щается до 4-10 мин. Предлагаемый спо™гибкторы в широком диапазоне

соб в отличие от известного позволяетS концентрации от 10 до

определять как сильные, так и слабые О .

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АНТИОМСЛИТЕЛЯ с использованием окисления анализируемой пробы кислородом воздуха, отличающийся тем, что, с целью повьппения чувствительности способа, сокращения времени определения и расширения диапазона определяемых антиокислителей, окисление ведут в присутствии мономера или олигомера и инициатора полимеризации при постоянной температуре с последующим измерением индукционного периода полимеризации.