Способ количественного определения ингибиторов Советский патент 1980 года по МПК G01N31/00 

(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИНГИБИТОРОВ .

Изобретение относится к аналитй ческой химии, а именно к способаил количественного определения инги биторов.

Известен способ количествейного определения ингибиторов, заключающийся в обработке анализируемой пробы раствором П -анизидина с; последующим спектрофотометрированиёй полученного окрашенного продукта Ц

Недостатком способа является низкая селективность.

По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ количественного определения ингибиторов путем окисления анализируемой пробы кислородом воздуха при 100-130 с в присутствии инициатора окисления с последующим измерением .индукционного периода накопления гидроперекисей и нанесением его на калибровочный график, построенный в координат ах .индукционный пёриод - концентрация антиоксиданта 2.

Недостатками этого способа являются низкая чувствительность (0,0005%) и длительность определени (3ч).

Целью изобретения являетсй повышение чувствительности и сокращение времени определения;

Цель достигается способом коли- чественного определения ингибиторов путем окиелёниз .анализируемой пробы, к оторую ripe двари т ел ь н о р аст в оряют в кумолё, кислородомвоздуха при

Q 40-60 С с последующим измерением количества поглощенного кислорода в зависимости от времени.

Отличительном признаком способа является предварйтельное растворение

анализируемой пробы в кумолё, про5ведение окисления при 40-бО С и последующее измерение ЬЬли:чества поглощенного кислорода зависимости от времени. : .. П р и м е р 1. 9,5 мл кумола

0 и 219 мг азобисизобутиронитрила (АИБН) помещают в сосуд для реакции и затем в.носят 0,125. мг ионола; После этого навеску ингибитора 1,-5 мг растворяют .в 6 мл куМола, далее

5 пипеткой берут 0,5 мл полученного раствора и также вводят его в сосуд для реакции. Затем последний с покющью капилляра продувают кислородо. .помещают в термостат с температурой и при непрерывном встряхивании сосуда (3-5 циклов/сек) измеряют количество поглощенного кислорода в зависимости от времени. После этого строят график зависимости г оличества поглощенного кислорода (Vg), мл, от времени, мин (см. чертеж). Далее определяют период индукции (время действия ингибитора) как точку пересечения двух прямых.Первая прямая яв ляется продолжением прямой, на которую .выходит реакция после израсходования ингибитора,ai вторая прямая - касательной к кривой в точке, для которой скорость реакции в 2 раз меньше скорости в отсутствии ингиби-ч тора. Затем строят график зависимости от - Igd- t/r), где t- время, мин (см..чертеж). Безразмерную величину EOj i/tRH получают умножением Vo (в мл), соответствуюмего данному значению t , на коэ.ффй циент5 j7410 . Это переводной коэф фициент справедлив ПРИ любой темпера туре для объемарзакцйонной смеси 10 мл для перевода количества поглощенного кислорода, МП, в моли кислорода на 1 л реакционной смеси, Эта зависимость представляет собой пряму линию, тангенс угла которой tgh 2,3 К/Ку где Кд- константа скорости продолжений цепи, которая при равна 0,68 л/моль-сек. По тангенсу угла наклона определяют константу скорости ингибироаания, л/моль«сек К , g.3:Q,i д/MW сек. В данном примере tgtx.-lfl2-10 ,откуд К,, «и « А/моль-сек, Величину f оттределяют по формуле Г (Зн;« Ь В данном примере Т - 3 О ми н. В подставляю величину, уменьшенную на 2 мин (з:тд щрёШ fipSrjpes а сосуда для реа.кции) , Wi 6,8 110 моль/л-сек (t/ft Н) 5,7 10 моль/л и получают . гв-бо-б,в-1о 1 -Г- Ljy го Пои м е р 2. Все, как в примере 1 , Но в качестве ингибитора берут неозон-Д (навеска 0,10 мг) , нав.еска АИБН составляет 10,1 мг , температура 1,75 л/моль-сек Примерз. Все, как в примере 2, но навеска неозона Д составляет 0,10 мг; навеска АИБН-45,2 мг,темпеоатура 50С, Kj i 1,12. На чертеже представлены кинетическая кривая поглощения кислорода (1) и ее полулогарифмическая анаморфоза в присутствии стабилизатора-ионола (2), (Зп-Н) - 5,710 моль/л, температура 40С. П р и м е р 4. Все, как в примере 2 , но навеска неозона Д составляет 0,10 мг, навеска АИБН-219 мг, температура, и Wi 6,810 моль/Лсек, ( vJo Н)(, - 51 омоль/л.. Предлагаемый способ позволяет анализировать ингибиторы непосредственно в сложной композиции, минуя стадию предварительного выделения ингие)иторов из .композиции.Это даетвозможность использовать способ согласйо изобреТению :аля анализа таких сложн лх прирбдйых композиций, как нефть., экстракты растений, лекарственные lipaпараты, пищевые продукты и т.д. Предлагаемый способ позволяет анализировать до Б-Ю моль/л ингибитора В кумоле, что cooTBeTcTByet 1рмоль/л ингибитора в анализируемой смеси или приблизительно 0,0001%, т.е чувствительность определения в 5 раз выше. Длительность анализа сокращается до 40 мин против 3 ч по известному 2 способу. Формула изобретения Способ количественного определения ингибиторов путем окисления анализируемой пробы Кислородом воздуха при нагревании в присутствии инициатора окисления, отличающийся .тем, что, с целью повьяиения чувствительности и сокращения времени определения, анализируемую пробу предварительно растворяют в кумоле я окисление ведут при температуре 40-бО С .с последующим измерением количества поглощенного кислорода з зависимости от времени. Источникиинформации, принятые во внимание при экспертизе 1.W. А. Pons, .3. D. J. Lnthrie, , €iE Chera Soc. 1949, №26, 2.Авторское свидетельство СССР по заявке W 2344349, кл. G 01 N 31/00, 06.04.76 (прототип).

0.7

Ч OB

|«

«

fl

ioj

I

1

0.1

25

fOfS20

Время, MuH