Способ адсорбционного выделения -парафинов из нефтяного сырья Советский патент 1979 года по МПК C07C7/13 

ны, пропускать через цеолит в паровой фазе с постоянной скоростью таким образом, чтобы объемы, пропущенные через слой, были пропорциональны периоду времени, за которое они пропускаются. Независимо от вида сырья (бензиновая, керосиновая, газойлевая фракция -или их смесь) углеводородную смесь, содержащую н-парафины, пропускают через слой цеолита до тех пор, пока не будет пропущено этой смеси 20-100% от объема адсорбера, предпочтительно 48-80%. Содержание к-парафинов в углеводородной смеси выше, чем в исходном сырье, не менее чем на 10 вес. %, предпочтительно на 20 вес. %. Используемый в качестве зглеводородной смеси продукт иродувки содержит 30- 80 вес. % н-парафинов, целевой продукт - 95--98 вес. %.Режим адсорбции зависит от вида исходного сырья. Так, при переработке беиз:иновых фракций температура адсорбции составляет 325-375 С, давление 0,352- 35,15 кг/см, при переработке керосиновых и газойлевых фракций соответственно 380- 420° С, 0,353-3,515 кг1см Вследствие того, что десорбция осуществляется путем дросселирования и давление в пачале стадии является низким, начальная фаза адсорбции протекает .при постепенном повышении давления. Таким образом, вышеприведенные цифры относятся к максимальному давлению, достигаемому в конце стадии. Начальное давление может значительно выходить за указанные пределы. Давление -на стадиях продувки и десорбции зависит также от исходного сырья. При переработке бензиновых фракций давление стадии продувки составляет 0,141- 5,515 кг/см, давление десорбции 0,01 - 0,3 KslcM, лри переработке керосиновых и газойлевых фракций давление продувки составляет 0,005- 0,150 кг/см -, давление десорбции 0,0001-0,02 кг/см. При продувке я десорбции давление уменьшается в сравнении с давлением адсорбции. Приведенные выше цифры относятся к минимальному давлению, достигаемому в конце стадий. Начальное давление может значительно выходить за указанные пределы. При использовании в качестве сырья газойлевых фракций дросселирование на стадии десорбции производят путем непосредственной конденсации рециркулируемого целевого продукта, а при использовании бензиновой фракции - путем эжекции. Продолжительности каждой яз стадий составляют такие величины, что длительность десорбции и продувки равна простому кратному числу от продолжительности адсорбции. Предпочтительно, чтобы продолжительность адсорбции ,и десорбции составляли кратные целые числа от продолжительности продувки. Продолжительность продувки не должна превышать 3 мин, предпочтительно 1 - 2 мин. Периоды адсорбции - десорбции могут соответственно составлять 1-5, предпочтительно 1-2 мин, ,и , предпочтительпо 5-8 мин. Способ осуществляют при использовании ряда стационарных слоев цеолита с тем, чтобы в любой момент времени один или более слоев являлись адсорбирующим, очистным (стадия продувки) и десорбирующим. Соотношение количества слоев на стадиях адсорбции, продувки и десорбции в любой данный момент соответствует соотношению продолжительностей этих стадий. Это соотношение может быть 1 : 1 ; W (где W является целым числом между 1 и 6), предпочтительно 1:1:3. Таким образом, например, при соотношении il : 1 : 3 требуется 5 слоев. Кроме того, может быть предусмотрен дополнительный слой с тем, чтобы иметь возможность проводить периодическую регенерацию для удаления углеродистых отложений без прерывания цикла адсорбция-продувка-десорбция. Скорость подачи исходного сырья на стадию адсорбции составляет 0,5-2,5 , предпочтительно 1,0-2,0 . Пример 1. Смешивают 425 мл гидрированного газойля, 1выкипающего в пределах 240-330° С, содержащего 20 вес. % кпарафинов, 120 ч/млн серы и 125 мл продукта продувки, содержащего 45 вес. % нпарафинов. 550 мл смеси (содержание нпарафинов 25,7 вес. %), составляющих 105% объема сырья от объема, проходящего через цеолит от начала адсорбции до точки лроскока, обрабатывают циклично при 400° С в условиях, приведенных в таблице. В качестве цеолита используют молекуляриые сита 5А, состоящие из гранул 4- 5 меш. Длина адсорбера 1,524 м, диаметр 0,1016 м. Адсорбер содержит 8,3 кг сит. В течение первых 9 с адсорбции давление в слое повышается от 2 до 1350 мм рт. ст. При этом давлении выпускной клапан из адсорбера открывается, и процесс адсорбции проходит далее в течение следующих 81 с. Подачу сырья затем прекращают и адсорбент подвергают продувке и десорбции. Продукт, получаемый на стадии продувки (продукт продувки), содержит 45 вес. %

н-парафинов. Количество последнего составляет 125 мл. Поток, получаемый на стадии десорбции (целевой продукт), содержит 98 вес. % н-парафинов.

Пример 2. 425 мл газойля (содержащего 20 вес. % к-парафинов) пропускают в адсорбер в течение первых 70 с стадии адсорбции. По истечении 70 с подачу газойля прекращают ,и в течение последующих 20 с стадии адсорбции в адсорбер подают 125 мл продукта продувки (содержащего 45 вес. % к-парафинов).

Полученный целевой продукт содержит 98,5 вес. % к-парафинов.

Из сравнения примеров 1 и 2 следует, что при пропускании продукта продувки через адсорбент в конце стадии адсорбции содержание w-парафинов в целевом продукте возрастает от 98 вес. % до 98,5 вес. %.

Пример 3. Условия опыта аналогичны примеру 1, но продолжительность стадии адсорбции возрастает до 99 с. 550 мл исходного сырья (смесь газойля и продукта продувки) пропускают через адсорбер в течение первых 90 с, в течение следующих 9 с через адсорбер пропускают 55 мл углеводородной смеси, содержащей 99 вес. % н-парафинов (целевой продукт).

Полученный целевой продукт содержит 99 вес. % н-парафиноБ.

Из сравнения примеров 1 и 3 следует, что при пропускании через адсорбент в конце стадии адсорбции углеводородной смеси с высоким содержанием н-парафинов, содержание последних в целевом продукте возрастает от 98 вес. % до 99 вес. %.

Формула изобретения

1.Способ адсорбционного выделения нпарафннов из нефтяного сырья путем пропускания сырья в паровой фазе через цеоо

лит типа 5А при повышенном давлении с последующими продувкой с получением продукта продувки и десорбцией с получением целевого продукта, проводимых с помощью дросселирования, отличающийс я тем, что. с целью повышения качества целевого продукта, после пропускания через цеолит 50-150% объема сырья от объема, проходящего через цеолит от начала адсорбции до точки проскока, через цеолит пропзскают углеводородную смесь, содержащую 30-100 вес. % н-парафинов.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве углеводородной смеси используют продукт продувки и целевой продукт.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.Патент Великобритании ЛЬ 1026116, кл. В I L, опублик. 1966.

2.Патент Великобритании N° 1110494, кл. В К L, опублик. 1968.