Способ получения водорастворимых моноазокрасителей 2,6-диаминопиридинового ряда Советский патент 1979 года по МПК C09B29/36 

R - независимо друг от друга Ci-,алкил, прерванный в соответствующем случае кислородом и замещенный окси-, ацилОКСИ-, цианом, цпклоалкилокси-, аралкокСК-, арилокси-, цнклоалкил или полициклоалкил с 5-15 атомами С, незамещенный или замещенный в соответствующем случае ОКСИ-, хлором, оксиалкилом, хлоралкилом или алкилом; С7 15-аралкил; фенил, незамещенный или замещенный в соответствуЕОщем случае оксисульфонилом, хлором, окСН-, алкокси-, алкилом, оксиалкилом или оксиалкокси; алкенил, иирролидонилалкил или карбоксиалкил; сульфокислотная группа .может находиться в остатке D и R. Диазосоединение амина формулы,

DNHs,

где D имеет указанные значения, сочетают с азосоставлающей формулы

где А, Z, R имеют указанные значения,

Пример 1. 122 части продзкта реакции (1:1) акилнна с 2,6-дихлор-З-циан4-метилпирндином (т. пл. 135-140° С) нагревают, применяя 450 частей н-бутиламина в течение 5-9 ч с обратным холодильником. Затем избыточный бутиламин отгоняют, горячий остаток при перемешивании прибавляют к примерно 1500 частям ледяной воды и подкисляют соляной кислотой до рН 1-3. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 144 части бесцветного продукта (т. цл. 115° С),которые прибавляют при комнатной температуре к 450 частям 23%-ного олеума. Смесь сульфатирования перемешивают 3-4 ( при 30-40° С и затем ирибавляют примерно 1500 частей льда, 500 частей насыщенного раствора поваренной соли и наконец 400 частей 50%-ного раствора едкого натра. После перемешивания в течение ночи и охлаждения до 5-10° С выпавший продукт отфильтровывают, промывают раствором поваренной соли и сушат. Получают примерно 120- 130 частей бесцветного порошка, которыГ; соответствует формуле

ЗОзКО

ш-:,К5

и содержит меньшую долю побочного продукта формулы

V/x2:: 303«a Ш6 частей сложного метаилового эфира а:--траниловой кислоты растворяют в примерно 60 частях воды и 12 частях 30%-ной соляной кислоты. Прибавляют 60 частей льда и 13 об. ч. раствора нитрита натрия. Перемешивают примерно 30-45 мин при О-5° С, имеющийся в соответствующем случае избыток азотистой кислоты разрушают и смесь соли диазония ирибавляют к охлажденному до О-5° С раствору или суспензии описанных сульфатированных краскообразующей компоненты в .400 ча-. стях воды и 10 частях 30%-ной соляной кислоты. Смесь перемешивают 30 мин при О-5° С и прибавляют раствор ацетата натрия до достижения рН 3.

По окончании проявления прибавляют 50 частей поваренной соли, смесь перемешивают примерно 2 ч и выпавший краситель формулы

30,Ъз

отфильтровывают. После высушивания получают примерно 20 частей оранжево-красного порошка, который, растворяясь в воде, дает оранжевый цвет и окрашивает ткани поликапролактама в светлые, интенсивные золотисто-желтые оттенки с отличными ПрОЧНОСТЯМ.

П р и м е р 2. 14,3 частей диазокомпоненты формулы

HOjS- V

растворяют в смеси, состоящей из 150 мл горячей воды и 6,5 частей 50%-ного раствора едкого натра, затем охлаждают немножко, прибавляют 13 об. ч. 23%-ного раствора нитрита натрия и смесь при перемешивании выливают иа 200 частей льда и 25 частей 30%-ной соляной кислоты. После перемешивания 4 ч при 0-5° С диазотирование окончено.

Избыток азотистой кислоты разрушают, затем прибавляют охлажденный до 10° С раствор 9,5 частей краскообразующей компоиенты формулы

СНз

CN

CHiCHjCHjOH -

в смеси, состоящей примерно из 100 чакозЗ-(f ( Vira- / wy у

который, растворяясь в воде, дает красно- Ю оттенком тона и с отличными прочностями. фиолетовый цвет и окрашивает ткани по-Пример 3. 50 частей красителя форликапролактама в красные с синеватым мулы

- ( lai-CH -CHa

Y--tr

прибавляют при комнатной температуре и100 частей 50%-кого раствора едкого натпри перемешивании к примерно 120 частямра и 50 частей хлорида калия. После ох100%-ной серной кислоты. Перемешивают15 лаждения до выпавший краситель

в течение ночи при 20-30% С и смесь за-формулы тем выливают на смесь 500 частей льда.

СНз

-n Nj- ;мн-сн -снз отфильтровывают, промывают его, применяя разбавленный раствор хлорида калия, и сушат. Получают красно-коричневый порошок, который, растворяясь в воде, дает красный цвет с желтым оттенком и окрашивает ткани поликапролактама в красные тона с желтым оттенком и с отличными прочностями. Пример 4. 24 части диазокомпоненты формулы растворяют в смеси 150 частей воды и примерно 6,5 частей 50%-ного раствора едкого натра. Затем прибавляют 12,5 об. ч. 23%-ного раствора нитрита натрия, охлаждают и прибавляют 150 частей льда. Охлажденную таким образом до примерно 0° С смесь подкисляют, применяя 16-18 частей 30%-ной соляной кислоты. После

стей формамида, 10 частей 30%-ной соляной кислоты и 0,5 частей эмульгирующего средства. Проявляющую смесь доводят до рН 4, добавляя 50%-ный раствор ацетата натрия. По окончании проявления образовавшийся краситель осаждают прибавлением 100 частей хлорида калия и отфильтровывают. После высушивания получают 20 частей темного порошка формулы

SOj-K СНз CN

№i-сн г-снг-jeai-си

NH-CHj-CHjOH. TOi-CHj CHj-O-SOj-K 2 ч диазотирование окончено. Избыточную азотистую кислоту разрушают как обычно, и смесь соли диазония в течение 10 мин прибавляют к охлажденному до 0° С раствору или суспензии 13,1 частей краскообразуюш,ей компоненты формулы НзС CN V/ 3lK-CHi-СНг-0-CHi-CHi-OH в 10 частях 30%-ной соляной кислоты, 250 частях воды, 0,5 частях эмульгирукмцего средства и 150 частях формамида. Проявляющую смесь перемешивают 15 мин при О-5° С и проявление прекращают прибавлением 30-50%-ного раствора ацетата натрия до достижения рН 3,5-4,5. Затем прибавляют 150 частей хлорида натрия, и примерно 3 ч спустя отфильтровывают выпавший краситель формулы

lt.--C

SO

SOsNci

Промывают незначительным количеством разбавленного раствора хлорида натрия и сушат. Получают примерно 26 частей красного порошка, который, растворяясь в воде, дает красный цвет и окрашивает ткани поCN HjC ОТ Cx(( Ш-СН21-СН2-/

прибавляют при комнатной температуре и интенсивном перемешивании по порциям к 160 частям 20%-ного олеума. Затем смесь перемешивают 3-5 ч при 30-40° С и после прекраш ения сульфонирования выливают при интенсивном перемешивании на смесь

CN НзС

Cl ) CHi- СНг / тт jra-cHi-CHj-o -CHj

отфильтровывают и промывают его, применяя водный раствор поваренной соли. После высушивания получают примерно 50 частей оранжево-красного порошка, который, растворяясь в воде, дает золотисто-желтый цвет и окрашивает ткани поликапролактама в золотисто-желтые оттенки с отличными прочностями.

П р и м е р 6.

19,7 частей 4-амино-азобензола смешивают в течение ночи примерно с 20 частями

(Уш-СКг- Vii АзозКа ira-CHi-CHjи 300 частях воды и 10 частях 30%-ной соляной кислоты. Затем прибавляют триэтил- 25 амин до достижения значения рН проявляНзССНз

У :я-Г)-Ж-СНг-й1гНзС сц NH-CHjpликапролактама в ярко-красные оттенки с отличными прочностями.

П р и м е р 5. 50 частей красителя формулы

NH-CHjiCKi- O-CHj

Примерно 1000 частей льда, 500 частей воды и 300 частей 50%-ного раствора едкого натра. Затем прибавляют 50 частей хлорида натрия, перемешивают 2 ч при 10° С, выпавший краситель формулы

SOjTTa

30%-ной соляной кислоты. Затем прибавляют примерно 150 частей воды, охлаждают до 10°С, прибавляют 32,5 об ч. 23%-ного раствора нитрита натрия и перемешивают примерно 3 ч при 10-15° С. Затем, недиазотированный в соответствуюш,ем случае 4-амино-азобензол отфильтровывают. Имеющийся в соответствующем случае избыток азотистой кислоты разрушают и раствор соли диазония прибавляют к охлажденному до 5° С раствору 56 частей краскообразующей компоненты формулы

2НК(

WH-Ctti-CHj.-/ 3 о

30з ющей смеси примерно 3-4. После окончания проявления выпавший краситель формулы

отфильтровывают и сушат. Получают красный порошок, который окрашивает ткани поликапролактама в ярко-красные оттенки с отличными прочностями.

Аналогично описанным методам можно получить и следующие красители. Диаминоииридоновые моноазокрасители, полученные ио предложенному способу, позволяют иолучать на полиамидных материалах равномерную интенсивную окраску .от желтого до бордо цвета с высокой светостойкостью (5-7 баллов) и хорошей устойчивостью и мокрым обработкам (4-5 баллов).

Приведенные примеры не ограничивают область применения изобретения.

Формула изобретения

Способ получения водорастворимых моноазокрасителей 2,6-диаминопиридинового ряда обшей формулы

7, ,T

1

д

7

и

где D - остаток диазосоставляющей бензольного или аминофталимидного ряда;

А - водород, алкил с 1-7 углеродными атомами или фенил;

Z - остаток ииана или карбонамида;

R - незамещенный или замешенный окСП-, ацилокси-, цианом, циклоалкокси-, аралкокси-, или арилоксигруппой алкил с числом углеродных атомов от 1 до 8, который может включать кислород, незамещенный или замещенный окси-, хлором, оксиалкилом, хлоралкилом или алкилом циклоалкил или полициклоалкил с числом углеродных атомов от 5 до 15; аралкил с чнслом углеродных атомов от 7 до 15; незамещенный или замещенный оксисульфонилом, хлором, ОКСИ-, алкокси-, алкилом, оксиалкилом или оксиалкоксигрдппой фенил; алкенил, пирролидонилалкил или карбоксиалкил; сульфокислотная группа может находиться в остатке D и R;

п 1,2,3, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что предварительно продиазотированный амин общей формулы

DNHa,

где D имеет указанное значенне, сочетают с азосоставляющей общей формулы

- R-Ъ i

30

где А, Z, R - имеют указанные значення, и выделяют целевой продукт.