Способ получения дисазопиразольных красителей Советский патент 1975 года по МПК C09B33/12 

Активными к волокну радикалами в красителях являются реактивные группы, которые с субстратом (предпочтительно с целлюлозой) образуют химическую связь. Эти радикалы известным методом можно вводить в молекулу красителя через амино- или сульфонамидную группы, способную взаимодействовать с реакциокноснособиым полуфункциональным соединением, например гексагидро-1,3,5-триакрилоксил-8-триазином или цианурхлоридом, или их производными.

Примеры поясняют, но не ограничивают настоящее изобретение. Части и проценты являются весовыми; об. ч. относятся к весовым частям, как 1 л к 1 кг.

Пример 1. Смешанный с 300 объемными частями 23%-иого раствора ннтрита натрия раствор из 357 частей динатриевой соли 4аминоазобепзол-3,4-дисульфокислоты, в 1500 частях нагретой до 40°С воды вливают в течение 1 час в смесь из 250 объемных частей 10 н. соляной кислоты и 1000 частей льда. Получеииую смесь перемешивают еще в течение 2 час при и разрушают избыточную азотистую с небольшим количеством амидосульфоновой кислоты.

В приготовленную таким образом диазотирующую смесь при температуре О-5°С добавляют 110 частей ацетилацетона н затем порциями добавляют еще 150 частей безводного ацетата натрия, пока не будет установлено значение рН 4,0-4,5, причем образуется прозрачный раствор красителя.

В этой смеси по окончании сочетания добавлением 80 об. ч. 50%-кого раствора едкого натра устанавливают значение рН 7-9 и затем смешивают ее с 89 частями дигидразинсульфата. В течение 1 час добавляют 40 объемных частей 50%-ного раствора едкого натра. После перемешивания в течение нескольких часов при комнатной температуре конденсация окончена и краситель частично выпадает в осадок. Для полного осаждения смешивают с 1000 частями хлорида иатрия, размешивают еще в течение 1 час и отсасывают. После высушивания при 80°С в вакууме получают оранжево-желтый порошок, который с желтой окраской растворяется в воде. При этом на шерстяных тканях из сернокислой ваины и на поликапролактаме из уксуснокислой ванны получают превосходные прочные к действию света желтые окраски с хорошей прочностью во влажном состоянии.

Аналогичным образом при применении эквивалентпых количеств, указанных в таблице аминоазобензолов или нафталинов примеров 2-11, получают красители подобной прочности. Они согласно способу в примере 12 пригодны для окрашивания хлопчатобумажной ткани.

Пример 12. 20 частей полученного согласно примеру 1 красильного порошка, 30 частей бикарбоната натрия, 15 частей гексагидро-1,3,5-триакрилоил-5-триазина, 3 части поливинилового спирта и 12 частей продукта конденсации формальдегида и нафталин-2сульфокислоты смешивают с 100 частями мочевины, 420 частями воды и 400 частями сгустителя из альгииата натрия (содержащего 40 частей сухого альгииата в 1000 частях воды). С иолученной таким образом печатной краской в концентрированном виде печатают хлопчатобумажную ткань, высушивают ее и примерно после 5-8 мин пропаривают при 100°С. Затем набивной материал обычным методом нрополаскивают и намыливают. Получают желтую набивку с очень хорошей прочностью к действию света и прочностью во влажном состоянии.

Пример 13. К смеси из 20 частей высокодисперсного 4-аминоазобензола в 40 частях концентрированной соляной кислоты, 400 частей воды и 200 частей льда постепенно добавляют 30 объемных частей 23%-иого раствора нитрита натрия и все это размешивают в течение 2 час при . Из фильтрованного диазораствора обычным методом удаляют избыточиую азотистую кислоту. К этой смеси сразу добавляют 11 частей ацетилацетона и затем при 10-15 С столько 55%-ного раствора ацетата натрия в течение 1 час, пока не будет установлено значение рН на 4-5. Труднорастворимый в воде желтый продукт сочетания отсасывают и промывают водой. Эту пасту после добавления 600 частей пиридина, 150 частей воды и 40 частей фенилгидразин-4сульфокислоты размешивают до тех пор при 70-80С, пока не будет достигнута полная реакция обмена, которую онределяют хроматографией. Реакционную смесь вводят в 600 частей воды и краситель посредством добавления 200 частей хлорида натрия осаждают. Выделенный н высушенный краситель желто-коричневый порошок растворяется в воде в желтый цвет и окрашивает поликапролакта и шерсть в желтую окраску с превосходной прочностью.

Пример 14. Если согласно вышеописанному примеру в качестве диазокомпонента вместо 4-аминоазобеизола применяют 26 частей 4-амино-2,5-диметоксиазобеизола и работают как указано выше, то получают красный краситель, водный раствор которого окрашивает полиамидные волокна в ярко-красную окраску с хорошей прочностью.

Пример 15. Смесь из 30 объемных частей 23%-пого раствора нитрита натрия и раствора из 32 частей натриевой соли 4-аминоазобензол-4-сульфокислоты в 500 частях воды при 10-15°С постепенно выливают в смесь из 40 частей 10 и. соляной кислоты, 100 частей льда и 200 частей воды. После двухчасового перемешивания при 10-15°С избыток обычным методом разрушают амидосульфокислотой.

В смесь диазотирования постепенно добавляют 11 частей ацетилацетона и затем столько 50%-ного раствора ацетата натрия, пока не будет установлено значение рН 4,5-5. По

окончании сочетания продукт сочетания отсасывают и промывают небольшим количеством воды. Сырую пасту продукта сочетания замешивают с 1500 частями воды и после добавления 10 частей гидразингидрата перемешивают при нормальной температуре до тех пор, пока хроматографией не будет установлено, что весь исходный материал прореагировал. Из темножелто-красного раствора краситель посредством добавления 80 частей хлорида натрия осаждают, отсасывают и промывают небольшим количеством воды. После высушивания при температуре 80°С получают оранжево-красный порошок, который в горячей воде растворяется в красную с переходом в желтый оттенок окраску. Волокна или ткани из полиамидов или шерсти окрашиваются в золотисто-желтую окраску с превосходной прочностью к действию света и хорошей прочностью в мокром состоянии.

Пример 16. 0,1 моль полученного аналогично примеру 15 продукта сочетания из 4амино-2-метил-5 - метоксиазобензол-З-сульфокислоты и аиетилацетона в виде влажной пасты размешиврлот с 1000 частями воды и раствором едкого натра устанавливают значение рН 7. Затем добавляют 15 частей цианэтилгидразинэ и нагревают до 50°С. По окончании реакции ( бмена краситель осаждают посредством добавления насьщенного раствора хлоридом натрия, отсасывают, промывают небольшим количеством воды и высушивают. Порошок цвета охры растворяется в горячей воде в желтый с красноватым оттенком цвет. Ткани.из поликапролактама или шерсти окрашиваются таким образом в желто-оранжевую окраску с превосходной прочностью.

Пример 17. Полученный согласно при/ VN K-/3-N N- f °

меру 15 продукт сочетания при температуре 60°С размешивают с 500 объелтными частями пиридина. В полученный таким образом раствор постепеиио добавляют смесь из 17 частей фенилгидразина и 50 объемных частей пиридина и размешивая, выдерживают реакционную смесь до тех пор при температуре 60°С, пока не наступит полное превращенпе. Это легко можно определить с помошью тонкослойной хроматографии. После охлаждения смесь разбавляют 5000 частями воды и осаждают краситель посредством добавления 300 частей хлорида натрия. Изолированный и высушенный краситель желто-коричневый порошок, растворяется в горячей воде в красновато-желтую окраску и окрашнвает шерстяные или полиамидные волокна в желтые с переходом в красный цвет оттенки, имеюшие очень хорошую прочность.

Пример 18. В полученный обычным методом раствор соли дназоння из 20 частей 4-аминоазобензола при 5-10°С добавляют 11 частей ацетилацетона и затем постепенно добавляют столько насыщенного раствопа ацетата натоия, пока не будет установлено значение рН 5. Продукт сочетания отсасывают и промывают водой. Полученный после сушки иродукт с 500 объемными частями этанола, размешивая, нагревают до кипения. Затем медленно добавляют смесь из 10 частей 2-гидроксиэтилгидразина и 20 объемных частей этанола и выдерживают примерно в течение 2 час при обратном охлаждении, пока хроматографией не будет установлено, что весь исходный продукт прореагировал.

После охлаждения продукт разложения формулы

СН,

- Л-к

отсасывают, промывают спиртом и высушивают.

Обшее количество полученного таким образом производного пиразола небольшими порциями, размешивая, добавляют в 200 части 100%-ной серной кислоты так, чтобы температура не превышала 40°С. К концу размешивают еше некоторое время при 50°С, пока весь исходный продукт не прореагировал. Затем реакционную смесь добавляют в 1500 частей смеси из льда и воды и изолируют краситель отсасыванием и повторным промыванием водой. Для перевода в натриевую соль сырую пасту суспендируют в 2000 частях воды и добавляют 400 объемных частей 55%-ного раствора ацетата натрия. После многочасового перемешивания отсасывают натриевую соль сложного эфира красителя - кислоты.

промывают небольшим количеством воды и при 80°С высушивают. Оранжево-желтый порошок в горячей воде растворяется в желтую краску и окрашивают ткань из поликапролактама или шерсти в желтую окраску с превосходной прочностью.

Пример 19. Десятую часть полученного согласно примеру 1 раствора сочетания с 50%-ным раствором едкого натра устанавливают на значение рН 7,5 и прн комнатной температуре смешивают с 12 частями 2-аминоэтилгидразина. Если после многочасового перемешивания при одинаковой температуре весь исходный продукт прореагировал, то краситель путем добавления 100 объемных частей 10 н. соляной кислоты и 100 частей хлорида калия осаждают, отсасывают н промывают небольшим количеством воды. Полученныи после высушивания водорастворимый желтый порошок окрашивает полиамид в прочные красновато-желтые оттенки. При м е р 20. Полученную согласно данным нримера 15, из 32 частей натриевой соли 4-аминоазобепзол-4-сульфокислоты смесь д)азотирования нри температуре 5-10°С смешивают с 14 частями 3-днэтиламинопропенала-1. После многочасового неремешивания сочетание окончено: Продукт сочетания отсасывают и промывают водой. Полученную таким образом иасту смешивают с 2000 частями воды и разбавленным раствором едкого натра устанавливают значение рН 7. После добавления 10 частей гпдразингидрата при комнатной температуре перемешивают до окончания реакции обмена. Из полученного таким образом раствора осаждают новый краситель добавлением 500 частей хлорида натрия. После отсасывания, промывания с небольшим количеством воды и высушивания получают желто-коричневый порошок, желтым водным раствором которого на волокнах из гексаметилепдиаминадипата получают прочные красновато-желтые оттенки. Пример 21. Если вместо 3-диэтиламинопропенола-1 согласно примеру 20 применяют 18 частей 4-диэтиламинобутенона-2 и работают, как указано в этом примере, то получают желто-коричневый порошок красителя, раствор которого в воде окрашивает шерсть и синтетический полиамид в прочную красновато-желтую окраску. Пример 22. Полученную согласно примеру 15 смесь диазотирования при температуре О-5°С постепенно добавляют в раствор из 18 частей бензоилацетона в 1000 об. ч. диметилформамида. Затем в эту реакционную смесь медленно добавляют 250 об. ч. 50%-ного раствора ацетата натрия и по окончании сометания еще 400 частей хлорида натрия. Отсосанный и промытый продукт сочетания при 50°С размешивают с 1500 частями воды и 10 частями гидразингидрата до окончания взаимодействия. После разбавления 2000 часТЯМИ воды и высаливания 100 г хлорида натрия новый краситель посредством отсасывания и промывания изолируют и высушивают. Оранжево-желтый порошок растворяется в горячей воде в желтую краску. Полученная таКИМ образом золотисто-желтая окраска на крупноузорчатых тканях из шерсти или поликапролактама отличается высокой прочностью к действию света и хорошей прочностью во влажном состоянии. Пример 23. Если работают согласно данным вышеприведенного примера при применении 17 частей формилацетофенона вместо бензоилацетона в качестве краскообразующей компоненты, то получают красноватожелтый краситель с подобными свойствами окрашивания. Пример 24. Десятую часть приготовленной согласно данным примера 1 смеси диазотирования при О-5°С постепенно вливают п раствор из 25 частей дибензоилметана в 1000 об. ч. диметилформамида. В смесь сочетания одновременно добавляют 100 об. ч. 50%-пого раствора ацетата натрия. По окончяпии сочетания краситель носле разбавления 2000 частями воды осаждают посредством добавления 500 об. ч. насышенного раствора хлорида натрия, промывают небольшим количеством воды и высушивают. Оранжево-желтый норошок растворяется в воде с красновато-желтой окраской и окрашивает ткани из полиамида или шерсти в светопрочную желто-оранжевую окраску с хорошей прочностью во влажном состоянии. Пример 25. Получаемый продукт сочетания с бензоилацетоном в форме изолированной, влажной пасты при 60°С размешивают с 500 об. ч. пиридина. Затем постепенно добавляют смесь из 15 частей фенилгидразина и 50 частей пиридина и выдерживают до тех пор при 60°С, пока весь исходный продукт прореагирует. Для изоляции смешивают с 6000 частями воды и 300 частями ледяной уксусной кислоты и затем с 1000 частями хлорида натрия. Выделенный и высушенный краситель - коричнево-желтый порошок растворяется в воде в желтую с красноватым оттенком краску. Полиамидные и шерстяьгые нити окрашиваются в прочные желтые оттенки. Пример 26. 16 частей полученного согласно примеру 1 красителя в виде сухого порошка интенсивно размалывают сухим размолом в вибрационной мельнице с 10 частями гексагидро-1,3,5-триакрилоил-5-триазина. При этом образуется легкорастворяемый в воде желтый порошок, который при аппликации, например плюсовапием с запариванием, на хлопчатобумажную ткань дает золотисто-желтую окраску с превосходной прочностью к действию света и прочностью во влажном состоянии. Полиамид также окрашивается из кислой ванны в прочные желтые оттенки с очень хорошей прочностью. Пример 27. Полученный согласно данным примера 15 продукт сочетания в виде влажной пасты суспендируют в 500 частях воды. Смесь раствором едкого натра устанавливают на значение рН 7,5, добавляют 12 частей 2-оксиэтилгидразина и размешивают при 40°С до достижения полного превращения. Посредством добавления насыщенного раствора хлорида натрия и нагревания до 90°С краситель осаждают. После отсасыванчя. промывания небольшим количеством воды п высушивания получают коричнево-желтый порошок, водный раствор которого окрашивают ткани из поликапролактама или шерсти в очень прочные к действию света и во влажном состоянии желтые окраски. Пример 28. Полученный из 20 частей 4яминобензола согласно известному способу раствор соли диазония при температуре 5 до 10°С вливают в раствор из 17 частей бензоилацетона в 1000 частях диметилформамида. Одновременно добавляют столько насыщенного раствора ацетата натрия, пока не будет установлено значение рН 4,5. Полученный таким образом нродукт сочетания отсасывают, промывают 1000 частями 50%-ного спирта, а затем горячей водой и высушивают при 80°С.

18 частей полученного таким образом желтого порошка, размешивая максимально при 40°С, добавляют в 100 частей моногидрата серной кислоты. В полученный таким образом раствор добавляют 86 частей 65%-ного олеума и все это размешивают при 25-30°С до наступления полного сульфонирования. После выливания в 1000 частей смеси из льда и воды выделяют свободную кислоту красителя отсасыванием и промыванием водой. Ее замешивают 1000 частями воды, нейтрализуют посредством добавления 10%-ного раствора карбоната натрия, причем образуется труднорастворимая в холодной воде натриевая соль красителя. Выделенный и высушенный краситель, желтый порошок, растворенный в горячей воде, окрашивает ткани из полигексаметилендиаминадипата в прочные желтые оттенки.

Пример 29. В смесь из 50 частей пиридина и 4 частей высушенного продукта сочетания при 60°С постепенно вливают раствор из

4 частей фенилгидразин-4-сульфокислоты в 10 частях пиридина и 15 частей воды. Реакционную смесь размешивают при 60°С до наступления полного превращения. После охлаждения, размешивая, добавляют в 1000 частей воды. Из полученного таким образом раствора добавлением 40 частей хлорида натрия отсасывают новый краситель, промывают спиртом и высушивают. Получают оранжевый порошок, водный раствор которого окрашивает ткани из поликапролактама в прочные золотисто-желтые оттенки.

Пример 30. Раствор из 8 частей фенилгидразин-4-сульфокислоты и 20 частях пиридина и 30 частей воды при 60°С постепенно добавляют в смесь из пятой части пасты - продукта сочетания и 100 частей 75%-ного пиридина. Эту смесь выдерживают при размешивании до тех пор при 60°С, пока весь исходный краситель не прореагирует. После введения в 1000 частей воды п высаливания 150 частями хлорида натрия выделяют продукт реакции путем отсасывания промывания спиртом и высушивания при 80°С. Красновато-желтый порошок легко растворяется в воде в желтую с красноватым оттенком краску и окрашивает полиамндные волокна в золотисто-желтую окраску с превос.ходной прочностью.