365 a присутствии основания, образующийся енаминокегон общей формулы где R - Ra имеюг вышеуказанные значе ния, подвергают взаимодействию с гидраз ном общей формулы R - NH-NH или его гидратом или галоидгидратом при 0-40С в среде растворителя и выделяют целевой продукт, где X - кислород, или далее обрабатывают пентансульфидом фосфора в присутствии пиридина и выделяют целевой продукт, где X - сера. В качестве инертного растворителя на первой стадии применяют бутанол, метанол, дйизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, этилпропиловый эфир, метиленхлорид, хлороформ, дихлорэтилен, бензол, ксилол, толуол, этилбензол, гексан, октан, циклогексан, циклогексанол, изооктан, диметил формамид, 1,2-диметоксиэтан, а на второй стадии - преимущественно смесь диэтилового эфира и С, JC,.-aлкaнoлa. В качестве основания используют третичные амины, а также карбонаты щелочных металлов и их гидроокиси, например пиридин, триэтиламин, диазабидиклононан, диазабициклоундекан, карбонаты и гидроокиси натрия, калия и лития. Получены следующие соединения: 1-Метил-5-фенил-3-(о6. oL. oL-трифтор -о-тол ил)-4 (1Н)-пиридаз инон 1-Зтил- -4)енил-3-()торфенил)4 (1Н )- иридазинон 1-Л етил-3-фенил-5-(оС ,оС ,сС-трифтор -п-толил) -4 (1Н) -пиридаз интион 5-( 2-Хлорфенил) -З-фенил-1 -пропил-4 (1Н)-лиридазинтион 1-Зтил-5-(3-фторфенил )-3-4eнил-4 (1Н) л иридазинон 1 Из6прЬпйл-3-фенил-3-( oi, ai, ct-три, фтор- м-толил)-4 {1Н )-пиридазинтион 3 -(2-Хлорфенил) -S -фен ил-1 -пропил-4 (1Н) лиридаз инон 1-Этил-3-( 2-фторфенил)-5-фенил-4 (1Н)-лиридазинон 3-(4-Хлорфенил)1-метил--5-(оС, оС. ot -трифтор- Ал-толил)-4 (1Н) -пиридаз инон 5-(3 Слорфенил)-1-метил-3-фенил-4 (1Н) 1иридаз инон 3-(3-Хлорфенил)-5-(4-фторфенил)-1wwieTKfl-4(lH )-пйриДазинтион 5-Фенил-1 -пропил- 3(м-голил)-4 {it). лиридаз интион 3-(3-Бромфенил )-1- этил 5«-фенил 4 (1Н )-пиридазинон 3-(4 Фторфенил)-5-фенил 1-пропил 4 (1И )-пиридазинтион 5-(4-Бромфенил)-1-изопропил-3-феил 4 (1И )-пиридазинтион 5-.(4-.Хлорфенил)-1- етил-3 фе иш 4 (1Н )-пиридазинтион 1- Этил-;3-(м.толил )-5-( сзС, оС, оС-1ри тор-м-.толил)- (1Н )-Пиридазинон 1-Изо11ропил-5-фенил- 3--(п-толил )4 (1Н )-пиридазинон 5-(3 -Фторфенил )-1 -мегил-3-(о(., о(. -сСтрифтор п толил )-4 (1Н )-пиридаз ИНГИ он 3-(2-Бромфенил)-5-феннл-1--пропил- {1Н )-пиридазинон 5(3-Бромфенил}-1-этил-3-фенил-.4(1Н)-пиридаз интион 1 -Этил««н5--(м-толил )--3-.(оС ,оС .сХ -тритор-о-толил)-4 (1Н )-пиридазинон5-(3-БроМфенил)(2-хлорфенил)-1 - метил«.4 (1Н )-пиридал интион 1-Метил 3- енил -5-(о-толил) (Ш ) -пиридаз интион 5-(2.Хлорфенил)-1-метил-3-(оС, сХ.,оО-трифтор-м-толил)-4 (1Н )-пиридазинон 5-(4-Хлорфенил)-1-втил 3-(3 торфенил )-(1Н)-41иридаз инон 3-4 енил-1Н1ропил-5-(м-.толил)-4 (1Н )-пиридазинтион5(4-Бромфенил)1-«зопропил-3- -(ci,aL,cf -трифгор-м-толил)-4 {1Н)-пиридаз инон 5-(4 торфенил)-.1-метил-3(о-толил) -4 (1Н)-пир-идазинон 3-.(3-Бромфенил)-5-(4-хлорфенил)-1-метил 4(1Н)-лиридазинтион 3-.(4-Хлорфенил)-1-9Тил-5-(м-толил)«-4 (1Н )-пиридазинтион 5-.(3-Фтopфeнил)(cd,cJi.ct-трифтор-п-толил)-4 (1Н )-пиридазинон 5-(3-Бромфенил )-.1- тил-3-4)енил (1Н )Ч:иридазинон 5-(3-.Бромфенил)-3-(2-хлорфенил)-1«метил-4 (1Н)- пиридазинон 1 ётил-3-4юнил-5- {о-толил)4 (1Н )-«иридазинон3-Фенил.1-пропил-5-(м-толил)4 (1Н )-пириДазинон3-.{3 Бромфенил)-5-.(4-хлорфенил)-1 метил«4 (1Н )- иридазинон 3-(4-Хлорфенил)-1-«тил-5-(м-толил)-4 (1Н )- 1иридаз инон Пример 1. 7 г N , N- иэтилсти риламина растворяют в 1ОО мл диэтило- вого эфира, охлаждают до и добавля ют 4 г безводного триэгиламина. 7 г фенилглиоксилоилхлорнда растворяют в 50мл диэтилового эфира и раствор при переме шивании по каплям добавляют к первому раствору в течение 75 мин. Смесь фильт руют, осадок гндрохлорида амина промывают 50 мл диэтилового эфира и фильтрат, содержащий 1-диэтиламино-2,4-ди-. фокил.1-бутен 3,4-дион, используют на следующей- стадии синтеза без очистки. Пример 2. Фильтрат из примера 1 охлаждают до О С, смешивают с 20 мл изопропилового спирта и 2 мл гидразина, перемешивают 10 мин, нагревают до комнатной температуры, перемешивают 15 ч и отфильтровывают продукт. Выход 3,5-дифенил-4 (1Н )-пиридазикона 6,0 г, т.пл. 328-332С, Пример 3. Раствор промежуточного дифениленаминокетона в диэтиловом эфире получают, как в примере 1. К холодному раствору добавляют 2 мл метилгидразина, перемешивают в течение ночи, промывают 2 н. соляной кислотой, 2 н. гидроокисью калия и водой, сушат над безводным сульфатом магния, выпаривают в вакууме и остающееся масло кристаллизуют из изопропанола. Получают -1,05 г 1-метил-3,5-дифенил-4 (1Н )-пиридазинона, т.пл.Д65-167 С. Пример 4.1г продукта из примера 2 суспендируют в 40 мл диметилформамида, охлаждают в атмосфере азота до 0-5С и добавляют 0,3 г 50%-иогО раствора гидрида натрия в масле. Перемешивают 30 мин, добавляют 3 мл этил- йодида, перемешивают при 0-5 С в течение 24 ч и фильтруют. Получают 1,0 г 1-етил-3,5 дифенил-4 (1Н )-пиридазинона, т.пл. 124-125 0. Пример 5. 1,4г (4-бромфенил) -глиоксилоилхлорида растворяют в 50 мл диэтилового эфира. 1,О6 г диэтилстирил- амина растворяют в 10 мл диэтилового эфира, добавляют 1 мл триэтиламина и охлаждают до 0°С. Добавляют раствор глиоксилоияхлорида, перемешивают 2 ч при 0°С, фильтруют и к фильтрату добавляют 5 мл изопропанола и 0,5 мл гидразина. Смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, фильтруют и выделяют 1,2 г 3(4-бромфенил)-5-фенил-4 {1Н).иридазинона, т.пл. выше ЗОО С. 1 г полученного промежуточного продукта растворяют в 40 мл диметил- формамида, добавляют 0,3 г дисперсии гидрида натрия в масле при перемешива НИИ и О С. Через 30 мин добавляют 3 мл метилйодида, перемешивают 24 ч при 05 С, фильтруют и перекристаллиповывают иа смеси гексан-нзопропанол. Выход 3-(4-бромфенил)-1-метил-5-4)енил-1 (1Н)-пиридазинона 0,95 г, т.пл. 150-160 С. Пример 6. Раствор 3,5 г (3-трифторметилфенил)-глиоксилоилхлорида в 50 мл диэтилового эфира добавляют по каплям к смеси 2,59 г диэтилсгириламина и 2 мл триэтиламина в 50 мл диэтилового эфира при О С, перемешивают 2ч, добавляют 100 мл метанола и 2 мл без водного гидразина и перемешивают 6 ч. После фильтрования получают 2,8 г 5-фв- нил-3-(а6,с,оС-трифтор-м«толил)-4(1Н)-пиридазинона, 0,8 г полученного промежуточнот о продукта суспендируют в 30 мл воды, со держащей 2 г гидроокиси калин, охлажда ют до О С, добавляют 2 мл диметилсуль фата, перемешивают 24 ч, фильтруют, осадок промывают, водой и сушат на воэ« духе. Получают 0,4 г 1-мегил-5-фенил- -(оС,с1.оС-трифтор-м-толил)-4 (1Н ).i iHpH-. дазинона, т.пл. 110-120 0. Пример 7.1г продукта (см. пример 4) растворяют в 10 мл пиридина, нагревают 4 ч обратным холодильником в присутствии 1 г пентансульфида фосфора, выливают в ледяную воду, перемешивают 30 мин, фильтруют и перекристаллизовывают остаток из смеси гексан-изопропанрл. Выход 1-метил-3,5-аифенил- -4(1Н)-пиридазинтиона 1 г, т.пл. 122123 С. Формула изобретения 1. Способ получения 3,5-дифенил- -4 (1Н)-пиридазинонов (тионов) обшей фор- У где X - кислород или сера;Р - водород или С -С -алкил; R и 2 - независимо друг от друга - трифторметил, водород, фгор, хлор, бром или метил, отличающийся тем, что гпиоксипоилгапоид бщей формулы де R имеет вышеуказанные значения; Наб - фгор, хлор или бром, подвергают 65 взаимодействию со сгириламином общей формулы Tf- Ctt :з где указано выше; RS кажды независимо друг от друга - С -С -алкил или оба JR вместе с атомом азога, к ко тброму они присоединены, представляют do6oiB азетндино-., лирролидино-, дипериди но- или морфолиногруппу, при в инертном растворителе в присутствии основанва, образукэшийся енаминокетон об щей формулы 00 / н-е-и:Г 68. где имеют указанные выше значе ния, подвергают взаимодействию с гидразином обшей формулы R NH-NHo или его гадратом или галоидгидратом при С в среде растворителя и выдели- ют целевой продукт, где X кислород, или далее обрабатывают пентасульфидом фосфора в присутствии пиридина и выделяют целевой продукт, где X - сера. 2. Способ по п. 1, .о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве инертно- го растворителя на второй стадии приме няют смесь диэтилового эфира и С в- алканола. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе l.n.Am.Ctiem-Soc., 1965, 87,132О
