Способ получения металлосодержащего моноазокрасителя Советский патент 1975 года по МПК C09B45/14 C09B45/34 C09B62/08 

Me-tv-jrKxNfl-J

).-5 v.

ir

-V (505Н)„.1

CH где А - замещенный бензольный или нафталиновый остаток; X - -О-, -СОО- в о-положении к азосвязи; 2 - водород, галоген, низший алкил, низшая апкокси или карбоксиль ная группа; R.- водород ;. или низший алкил; - водород или алифатический остаток;Y .- незамещенный или замещенный сульфогруппой бензольный или нафталиновый остаток; Y - алифатический, циклоалифатиче- ский или ароматический остаток; П - 1-2; Me - медь, никель, железо. Способ состоит в том, что цианургалот геиид подвергают конденсации в любой последовательности с азосоединением общей формулы (SOjHln., ISOjHJn-i

z Лг,

15 35 40 50 55 У 60 где A, X, Z , fl имеют yKaaaifflbie значения с амином формулы и с амином формулы Н , Ур имеют указан Г 1 ные значения, с последующим вьщелением целевого продукта или обработкой его солью метал- ла, например сульфатом меди, никеля, железа, известными способами. В качестве заместителя радикала А могут быть алкил с 1-3 атомами углеро-: да, алкокси-с 1-3 атомами углерода, га-логен, нитро-карбациламино-, низщая ал- килсульфонильная, сульфамоильная, N -моно- или N , N -дизамещенная сульфамоильная, или сульфокислотная группа. Алифатический остаток У„ и R является алкилом с 1-18 атомами углерода. Заместителями его могут быть окси-, низшая апкокси-, циано-, галоген, в частности хлор или бром, карбокси- или сульфокислотная группа. Циклоалифатическим остатком радикала У являются циклопропильная, циклогексильная, циклогептильная или циклододецильная группы. Ароматическим остатком радикала У является преимущественно бензол, который может быть замещен, например галогеном, кроме йода,, низшим алкилом, низшей алкокси- или сульфокислотной груп- пой.

Бензольный остаток У может иметь

до двух групп сульфокислоты; нафталино- вый остаток У- - до трех групп сульфокислоты.

Низший перед группами алкил,

алкокси- или алкилсульфонил означает, что эти группы имеют до 4 атомов угле-t рода.

Введение в известный краситель замещенной триазиновой группировки позволяет повысить светостойкость и устойчивость ;к физико-механическим воздействиям, а также углубить тон окраски.

Пример. 26,9 г 2 аминофенол-. Ь-4,6-.дисульфокислоты диазотируют и при 10-20° и рН 9 прибавляют 18,9 г П, - v -аминофенилметилпиразолона. Далее к ре акционной смеси прибавляют 25 г 25%-но го раствора кристаллизованного сульфата меди при рН 8-9. Полученный при этом раствор комплекс

ного красителя прибавляют медленно в течение ЗО мщ; при О-5°С к водной суспензии 18,4 г хлористого цианура, поддерживая при атом рН 7-8 прибавлением водно™ го раствора ги дроокиси натрия.

По окончании конденсации вводят в реак ционную смесь 17,3 г твердой метаияловой кислоты, нагревают до 35-40°С в течение 3 час при рН 3-9, Далее добавляют 12,9 г н-дибутиламина, смесь нагревают в течение часа до 9О°С при рН 9-10. Прибавлением к реакционной смеси хлорида натрия осаждают краситель, отфильтровывают и промывают концентрированным раст(вором хлорида натрия и высушивают. Краситель коричневого цвета хорошо прокра- . ли||вает кожу в чистый светло-коричневый тон, обладающий очень хорошей светостойкостью.

В табл. 1 представлены другие красители, полученные аналогично примеру 1.

Цианурсоединение

1-Амин

Продолжение табл. 1

Оттенок

2-Амин на коже

di

к- %

жн

Ж

Светло-коричневый с красным оттенком

(1

Красный средне-коричневый

-мСветло-коричневый

Г1|Г

-О tll

2 2

о

-}|

но,з

3

ЙНг

CgHg-CH

(СН2(5 СНз

-Продолжение табл. 1

. /1

di-/

тл

- Продолжение табл. 1

. Светло-коричневый

То

же

Желто-коричневый

-//То же

2J Пл &

- I -

, Желтый светH2H-dH -ciH

ло-коричнев bifii

2

:NH.

HO:.

OE

16

HOxS

OH

17

SO,H

18

//

NH

-TV

но,8

19

он

SOjH

NHrt j

OH

№

N $ОзН

Си,

H

- //

сц.

NHi

Си,

} ГНСсъ

m

но,$

20

NHса

Продолжение табл. 1

Продолжение табл. 1

(jHj

30

и

ОНз 2

Си,

Н2

нОч..(Нз

31

$ОзН

Си.

«2

но,$

32

н

33

$0,Н

- // Си.

Ci/

f SOjH он

НОч

Но

34

N

мн.

к

Со,

,$ОзН он

35

HOsK

iifH2

Си,

36

HOxS

он

Си

-//-

1ЯН.

SO,H

$05Н

С1

:N

SOxH (

01

i r ij-//

((1

-//di

-фодолжение табл. 1

(J4H9NH2

Коричневый

(d4H9)

То же

((4Н9)2™

-//-/(d HglgSH

:NH.

oi

SOjH

Коричневый

(l

Ж

((i

II-

01

H.

To же

(Jl

-//ж ъг

(

-- у

NHgO.H

30

; Пример 37. 23,4 : г б-нитро-2-. - минофенол-4-сульфокислоты диазотируют и подвергают взаимодействию с 18,9 г

fl,-аминофенилметилпиразолоном. К полученной при этом реакционной смеси прибавляют 18,4 г хлористого дианура при 0-5 °С и рН 6-7 и раствор гидроокиси натрия. Далее к реакционной смеси при- .бавляют 25,3 г анилин 2,5-дисульфокисло- ты, температуру повышают до 5О-6О°С и проводят конденсацию в течение 4 час при рН 8. Затем прибавляют 12,9 г н-дибуткпа кна, и смесь нагревают до 90°С при рН 9-10.

По окончании конденсации осаждают краситель прибавлением хлорида натрия, отфильтровывают и промывают раствором

40

хлорида натрия. Отжатый на фильтре оса- док астворают в аоде при 8р°С и к горячей реакционной смеси прибавляют 25 г кристаллического сульфата меди в виде ;250%-ного водного раствора при рН 5.

Полученный при этом комплексный краситель отделяют прибавлением хлорида натрия, отфильтровьшают, промывают раствором хлорида натрия и высушивают в вакууме при 90°С.

Темно-коричневый порошок красителя хорошо прокрашивает кожу в красно-коричневые оттенки хорошей светостойкости. В табл. 2 представлены красители с подобными свойствами, полученные аналогично примеру 37,

CJ

..ч.. a я tt го « Н j Пример 40. 26,9 г 2- минофенол-4,6-дисульфо1сислоты диазотируют при О-5°С и при 1О-20°С прибавляют 18,9 г , П -аминофенилметилпиразолона. Далее к реакционной смеси прибавляют в те гение ЗО мин при 35-4О°С 32,1 г 2- И -сульфофениламино--4,6-дихлор- 8 -три азина, растворенного в 400 мл воды. Одновременным прибавлением водного раство- ра гидроокиси натрия поддерживают величи ну рН при 6-7 до тех пор, .пока не закончится взаимодействие. Затем к реакци- онной массе прибавляют 12,9 г н-бутил- амина, температуру повьпнают до 9О-.95°С и проводят конденсацию в течение 2 час при рН 9. По окончании конденсации проводят ацетатное меднение, полученный при этом краситель изолируют и промывают. После высушивания он представля ет собой коричневый порошок, окрашивающий кожу в светло-коричневый цвет. П р и м е р 41. Полученный диазотированием 22,3 г 6-хлор-2-аминофенол-4-сульфокислоты и дальнейшим взаимо-

де A - замещенный или незамещенный бензольный или нафталиновый остаток;

X - -О-Ш1И -СОО-в О-положении к азосв5гзи;

Z - водород, галоген, низший алкил, низшая алкоксигруппа или карбоксильная группа;

водород или низший алкил;

R,- водород или алифатический остаNH.

(«ОзН}п-,

У - назамещенный или замещенный сульфогруппой бензольный или

нафталиновй остаток;

У - алифатический, циклоалифатический или ароматический остаток;

1 П - 1-2;

Me - медь, никель или железо,

отличающийся тем, что |Цианургалогенид в любой последовательности подвергают конденсации с азосоединением общей формулы

ИЛИ

, действием с 18,9 г , fi -аминофенил- ; метилпиразолоном краситель переводят в медный комплекс обработкой его сульфатом меди, как это указано в примере 1. Далее раствор комплексного окрасителя конденсируют при 9О-10О°С и при рН 7-8 с 49,5 г продукта конденсации из О,1 моля хлористого цианура, 0,1 моля анили -2,4-дисульфокислоты и О,1 моля н-бутиламина. По окончании конденсации прибавлением хлорида натрия осаждают краситель, фильтруют, промьшают раствором хлорида натрия и затем высушивают . при 90°С в вакууме. Полученный при этом краситель представляет собой коричневый порошок, окрашивающий кожу в светло-коричцевый цвет. П р едмет изобр е .т е н и я Способ получения металлосодержащего моноазокрасителя, содержащего от 2 до 5 групп сульфокислоты, общей формулы Jk- H),.,

45

где А, X, Z ft имеют указанные

значения, с aivoraoM общей формулы.

-RI

HN:

1

с амином обшей формулы /.

,

HN

Y 2L

46

где R

1 1- 2 2

имеют указанные значения,,с последующим выделе

нием целевого продукта или обработкой i.r, металла, например сульфатом

меди, никеля и железа, известными способами.