Метил(п-адамантил-1-фенилалкил) дтгидроксисиланы в качестве мономеров для синтеза полимеров с повышенной термостойкостью Советский патент 1979 года по МПК C07F7/08 

По результатам термогравиметриче когр ансшиз полиорганосилоксаны, полученнае на основе метил-(п-адамантил-1-фенилалкил)-дигидроксисйла нов, имеют температуру начала терми ческого разложения в пределах 340355°С. В следующих примерах показано получение метил-(п-адамантил-1-фенилалкил)-дигидроксисиланов и результаты испытаний полимерных материалов на их основе. Пример. Получение метид-(п-адамаитил-1-6ензил)-Дигидроксисилана. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой,термометром и капельной во ронкой, загружают 5,4 г (0,3 г-моль воды и 80 МП диэтилового эфира. В т чение 15 мин к этой смеси при темпе ратуре от -20 до прикапывают раствор 10,2 г (0,03 г-моль) метил- (п -аДамантил-1-бензил)-дихлорсилан и 6,06 г (0,06 г.моль) триэтиламина . в 100 мл диэтилового эфира. После полного прикапьшайия темпе ратуру реакционной массы при перемешивании доводят до комнатной. Далее эфирный раствор промывают водой для удаления хлоргидрата триэтилами на, осушают над хлористым кальцием и отгоняют диэтиловый эфир под ваку умом . Оставшееся белое кристаллическое вещество пёрекристаллизовывают из. хлороформа и получают 4,0 г (65%) метил- (п-с1дамайтйл-1-бёнзил) -дигидроксисилана с т.пл. 113-114С Мол.вес: найдено 310, вычислено 302,. , Найдено,%: С 72,0; н 9,04; ,Si 9,18. Вычислено,%: С 71,5; Н 8,6; Si 9,3-;7 П р и м е р 2. Получение метил(п-адамантил)-1-фенилэтил)-дигидро ксисилана. At алогично примеру 1 из 10,6 г (0,03 г,моль) метил-(п-адамантил-1-фенилэтил)-дихлорсилана, 5,4 г (0,3 г-моль) воды и6,06г (0,06 ), триэтиламина получают после перекристаллизации из диэтилового эфира 4,1 г (65%) метил-(п-адамантил-1-фенилэтил)-дигидроксисилава с т.пл. 139-140 С. Мол.вес: найдено. 321, вычислено 3.16. . Найдено,%: С Н 9,1; S1 8,54. Вычислено,%s С 72,2; Н 8,85; Si 8,85. На основе полученных метил-(п-адамантил-1-фенилалкил)-дигидроксисиланов синтезированы адамантил содержащие .олигосилоксаны, которые были подвергнуты термогравиметрическому анализу для определения термической стойкости. Результаты этих испытаний представлены в табл.1.. В табл.2. приведены полученные авторами сравнительные данные по термической стабильности адамантиларилолигосилоксанов с известными олигосилоксан ами. Как видно из табл.2, введение в молекулу олигосилоксана адамантилфенильной группировки приводит к значительному увеличению термической стабильности, что позволяет использовать данные вещества в качестве термо- и дугостойких смол и лаков. Олигосилоксаны, полученные на основе заявляемых метил- (п -адамантил-1-фенилалкил)-дигидроксисиланов, указанные в таблице, выдерживают длительное нагревание при 200-215®С в.течение 6 ч без заметного разложения, в то время как обычные полидиметилсилоксаны начинают разлагаться именно при этой температуре. Таблица

340-345

/ -СНгСНг 350-355

- $1-0

Il-Hj

« ..J

Синтезированные олигосилоксаны

сн,

ГЛг-СНг-$1-0 I

Известные олигосилоксаны 2

652182

Таблица 2

500

J40-345

350-355

500 460 270-275

i-CsHs

«7

235-240 Формула изобретения 1. Метил-{п-адамантил-1-фенилалкил -дигидроксисиланы общей формулы (СНг)- Si-(ОН) где m 1,2. в качестве мономеров для синтеза поли мерных материалов с пойышенной термостойкостью. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Андрианов К,А. Методы элементоорганической химии кремния, М., Наука, 1968, с.699. 2.Новиков С.С. и др. Взаимодействие п -адамантилалкил(арил)силанов с алкил(арил)хлорсиланами.-Сб Химия и технология элементоорганическцх соединений и полимеров . Вып, . Казань, 1974, с. 27-29.