Полимерная композиция Советский патент 1979 года по МПК C08L23/02 C08L55/02 C08K5/34 

1

Изобретение относится к производству полимерной композиции содержащей поли- олефин или акрилонитрилбутадиенстирол и стабилизирующую добавку, а именно соединения общей формулы

О

с-к,

R

S|l

х|,,хЧ оме

I 1

где RI - незамещенный или замещенный С - С.-алкилом фенил или метил;

R - Cj- Cj, - алкил, циклоалкил с 6-8 атомами углерода, арилалкил с 71О атомами углерода, ариловое кольцо которого замещено в случае необходимое ти оксигруппой, одним или двумя С - С о лкилами, незамещенный фенил или заме (ценный одним, двумя или тремя атомами галогене, одной или двумя оксиг руппами, одним или двумя С.- Cg-алкилами, одной или двумя С - Cg-алкоксигруппами или фенилом, или незамещенные остатки фура-

на, тиофена или бензотиофена, или замещенные одним или двумя атомами галогена

-Сд -алкил ом.

или

{, - Cj -Сд-алкил или фенил;

Me - водороД, никель, цинк, марганец медь, хром или кобальт,

которую используют для стабилизации органических материалов, а именно: для снижения деструкции под действием света.

Известен антиоксидант Ирганокс - эфир 4-оксИ-3,5-ди-трет-6утилфенилпро- пионовой кислоты и пентаэритрига, который используют для стабилизации органических соединений l.

Такой антиоксидант характеризуется недостаточно высоким действием.

Целью изобретения является снижение деструкции под действием света.

Цель достигается полимерной композицией, содержащей полиолефин илиакрилонит- рилбутадиенстирол и стабилизирующую добавку, а именно соединения общей форму- . лы 1 при следующем соотношении компо- ненгов, вес.%: Полиофенин или акрилонитрилбутадиенсгирол 99,О-99,95 Стабилизирующая добавка 0,О5-1,О Соединения общей формулы (1) распределяют в веществах, чувствительных к свету, или наносят в виде защитного слоя иа защищаемые вещества. Шагодаря ста- билизирующему действию эти соединения защищают чувствительные вещества от разрушения. Органическими материалами, пригодными для такой обработки, являют ся полиолефин или акрипонктрилбутадиенстирол. Подлежащие защите вещества мргут ,. быть в виде пластин, стержней, покрышек пленок,листов, лент, волокон, гранул, порошка или в других формах, или в виде растворов, эмульсий, дисперсий. Введение стабилизирующей добавки в органический материал, подлежащий защите, или покрытие ею материала, производится известными методами. Особенно важен метод, заключающийся в тщательном перемешивании полипропилена или акрилонитрилбутадиенстирола в виде гранул с соединениями общей формулы (1), например, в смесителе и последующем экструдировании. Таким образом по;огчают однородные смеси, что важно для хорошей защиты. При экструдировании получают, например, пленки, рукава или нити. Из последних можно ткать текстильные изделия. При гаком методе работы стабилизирующую добавку смешИ вают с полипропиленом перед его переработкой в текстильный материал. Новыми стабилизирующими добавками можно обрабатывать также текстильные нити и гек стильные гкани, например, в водной ван не, содержащей диспергированное соединение общей формулы (I). Пластмассы до смешивания с соединениями обшей формулы (1) должны быть запояимеризованы или сковденснрованы недюлНостью, Количество защитного средства, распределяемого в защищаемом материале, составляет 0,05-1% ог веса защищаемого материала. Соединения обшей формулы (1) получа ют, взаимодействием 1 моль соединения обшей формулы де R и RT имеют выщеуказанные значеия, с 1 моль соединения обшей формулы й„,сосе де к 2 имеет вышеуказанные значения, и вьщеляют целевой продукт в свободном виде или в виде Ме-соли (см. табл. 1-5). П р и м е р. Нестабютизированный полипропилен тщательно перемешивают на вальцевой краскотерке при 180°С соответственно с 0,4 г соединения общей формулы (1) и перерабатывают в пленку толщиной 0,3 мм. Последнюю подвергают климатическим испытаниям по методи1 е De La Кие на ее стойкость, которые проводят при 40 С, относительной влажности воздуха 15%, сильном воздухообмене при помощи 16 ламп солнечного света и 16 ламп темного света фирмы Филипс Сравнительные эксперименты. Испытывают соединение общей формулы. Полипропилен тщательно перемешивают в скоростном смесителе с соединением общей формулы (1) соответствующей концентрации, после чего смесь расплавляют в экструдере и перерабатывают в гранулят. Последний на следующей стадии экструзии превращают в пленку1 полученную по способу экструзии рукава с раздувом, толщиной 100 мк. Пленку облучают в Атласвезерометре 600 ВРК ксеноновой лампой при температуре образца и относительной влажности воздуха 60% до тех пор, пока полоса СО спектра (д ) не достигнет значения .. Результаты Без светостабилизатора447 ч 0,05%565 ч О,25%828 ч 0,35%951 ч 0,50%1090 ч 1,00%148О ч Ниже описаны опыты по активности со динения обшей формулы где действие его указано при возрасгаю щей концентрации. Оно было определено вплоть до концентрации 1%. Полипропилен а) 10О г нестабилизированного порошкообразного полипропилена, содержащего ОД г сгеарата кальция, смешивают с 0,1 г антиоксиданта Ирганокс 1О10 (эфир 4-окси-3,5-ди-трет.-бутилфенилпро- пионовой кислоты и пентаэритрита) и с указанным ниже количеством УФ-сгабилизатора. Антиоксидант и УФ-стабилизатор перед добавлением растворяют в ацетоне. После этого смесь перемешивают в лабо- раторном смесителе в течение 5 мин при 18ОО об/мин вплоть до испарения всего ацетона. Затем порошкообразную смесь обрабатывают на вальцовой мельнице в течение 5. мин при 17О-180°С, после ох лаждения измельчают и при 230°С и давлении ЗО г перерабагьгеают в прессованные пластины толщиной О,3 мм (продолжительность прессования около 5 мин). Измерения заканчивают, как только поло- са СО спектра (л) ) достигнет значения 0,06. Результаты Продукт Пропатрен ХФ-20 + 0,1% ан (Тиоксиданта Ирганокс 1010. . уф стабилизатор Концентрация,% Время,ч 6 201 98 1584 1140 93

Старение пленок измеряют по увеличению полос С-0 в ИК-спектре

при 5,8 мк.

Результаты УФ-стабилизатор Увеличение полос СО

после 30 ч (КТ/А )

Табл. 1, № 100,04

Табл. 1, 1 10,11 26 Сравнение Без сгабнлияагора СтабилизаторИргастаб 2002 б) После обработки полипропилена на вальцовой мельнице, как описано в п. а, полученный материал гранулируют (размер гранул 2-4 мм), экстрагируют на экструдере при 220 С и подвергают растяжению при соотношении 1:8 гак, чтобы получились полоски толщиной 25 мк. Результаты Продукт Пропатрен ХФ-20 + О,1% антиоксиданта Ирганокс 1010. УФ-стабилизатор Концентрация,% Время, ч Табл. 2, № 230,25 Табл. 2, № 250.25 Табл. 2, № 290,25 Сравнение Без стабилизатораСтабилизаторИргастаб 20О2 Табл.1 Табл.2 Табл.2 Табл.2 Табл.2 Сравнение Без стабилизатора -15О Стабилизатор Иргастаб 20О2 О,5О620 в) 40 г АВС-гранулята (циклоак ДМ фирмы Марбон, ABC средней ударопрочносги) смешивают с 32 мг стабилизатора в пластикаторе (пластографе Брабендера) при 180 С в атмосфере азота в течение 10 мин. Еще горячую пласгифицированную массу прессуют в пластину толщиной 1 мм при 20О С и из нее на аналогичном прессе изготавливают пленки толщиной 0,1 мм. Полз ченные образцы пленок облучают в Везерометре (Климагест, де ля Рю) в течение 30 ч.

1, № 2

0,16 1, Ml 3 0,10

1, N 17

О,Об 2, № 36 0.08

Сравнение

Без стабилизатора 0,62 Стабилизатор

Иргастаб 2002 0,19

Таблица 1 О

C-R7

3J

Vif

ОН

fVoCH,

2

/V/Л

О

О О

Г

// N

CHo-(jii -fVoH

1(СНз)з

сн,

17 -« сн,

S7 35 -

CHj

tiH,

Л-е(

ss/

9

G5053210

Продолжений табл. 1

О

13 /-

/(

lJl2tH2- /-OH

5(НзЬ

Si 25-

14

СН,, CHj

15

сн

leHjd- J Mi 1 SH.

(сн.,)з он.

((С11з)з

Е

11

26С}|.

7СИ но

28

СНз-Cgfi -H

CPL

з -dH2-CH2

CHj-(

СН.

си.

СН,

СИ.

3(1СИ.

37СМ,

ЗН Cjil, и-25-«

Or;)(i53212

Продолжение табл. 2

()з

ОН

б1С11з)5

С(ЗНз)5

Cltoj);

Ni

С(СНз);

ОН

Ki

1(Нз)з

й((Нд)з

он Си

(ЛСНз)з

Мп

МП

Zn

-TY

осн,

Ni

ОЙНз С(СН

з1з

Ni

CiCHj);

Nt

13

53 /

65G532j 4

Продолжение таблицы 2

С№з)5 НО- СНз-СН Ml

С(ЗНз)з

54 СК,

Ni

65653216

15

Продолжение табл. 2

СН.

СН.

СН,

58

СН

СН,

СН,

СН. С,5 HM .

СН, Чт 35

СН, 7 55

СН.

СН

Ск

Zn

Мп

№

Zn

Со

Си

Ni

Си

Ni

Сц

Ni

Mi

B3N...-В2

ПС

ж он

Таблица

о

о

о

/ГЛ

V 7

о

/

17

HjC -(Л- З

V-ff

65С53218

Продолжение табл. 3

,

Н

. С1

,Н

Таблица 4

О

II

-Me

1/2

74

gi

75

O CHaMn

76

T /TV. CH.

78 f V-C,H-H Mn v-/ 5

79 AVV S

rv

80

н.СнП

81

82Нз(1-/ CHj

DL

OL

Си

V

JL

СН,CP

ОgL

Mn

О19

CHj CHjMl

CHj CIljCp

СИ.

89 CHjCn

90 уГЛ CH,

91

92 /

CHjMn

93 - H

9-

95

C.H.Mn

« /

97

CH,Zn

9« HjC- V-CHjMi

6565322О

Продо;}женне гэбл. 4

ФNI

тд

Мп

UL о

S

JTTL

Ni

H.

m

(Jl

II l{ &

Cl

Cl

Cl

Cl

OTyCl

Jl

2 I.

VCHjZn

к,C-R,

vr U.

CHj CH -

J С(

- 7 CH,

CHj SiH2j

H CH

i i| -ri о

CHs

CH,

65G5.3222

Продолжение табл. 4

«Y

Таблица 5

-Me

/2

2OO Corwl25

Ni

Гл

о CH,

lOSfi

Co

104, -J CH,

Co 240

С(СНО

Coго 225

55

23

119

СН,СНд

120 CHj

121 СМ,

О

оси,

СИ,

656532

24

Продолжение габл. 5

Zn 175-180

145-150

197-200 200

656532

26 Продолжение табл 5

123

200-205

Са