Способ получения триэтилентетрамина Советский патент 1979 года по МПК C07C87/20 C07C85/04 C08K5/17 

;54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИЭТИЛЕНТЕТРАМИНА

Изобретение относится к усоверше ствованному способу получения триэтилентетрамина (ТЭТА), который мож быть использован в качестве различных добавок к высокомолекулярным со динениям. Известен способ получения полиэтиленполиаминов, по которому получают также и ТЭТА, взаимодействием дихлорэтана (ДХЭ) с избытком водного раствора аммиака в присутствии диэтилентриамина при 180-220 С, под давлением 140 атм. Выход целевого продукта до 30,5% Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получе ния ТЭТА, зак.г1ючающийся в том, что ДХЭ подвергают взаимодействию с этилендиамином (.ЭДА) при мольном соотношении исходных реагентов, рав ном соответственно 1:2-10, в водной среде, причем содержание воды составляет 7-30% вес от веса исходной реакционной смеси, при температуре 50-125с. Выход целевого продукта aj%, содержание основного вещества - 75-76% 2, К недостатку данного известного способа относится относительно невысокий выход целевого продукта, за счет неселективности процесса, поскольку наряду с основным продуктом побочно образуются различные пиперазины. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Это достигается тем, что ДХЭ подвергают взаимодействию с ЭДА в водной среде, причём содержание воды составляет 32-62 вес.% от веса реакционной смеси, при двуступенчатом нагревании - сначала при 100105°С, а затем при 125-130 С. Процесс проводят при ДХЭ : ХДА 1:4. Выход целевого продукта до 90%, содержание основного вещества до 97,5%. Пример. В4-Х горлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 120 г (.2 моль) этилендиамина, 80 мл дистиллированной воды и нагревают до ЮО-ЮЗ С, затем постепенно через капельную воронку приливают 49,5 г (0,5 моль} дихлорэтана в течение 20 мин. Содержимое колбы после прибавления всего количества дихлорэтана нагревают еще 4 ч Температура возрастает до 125-130°С Затем при 20-,бО°С производят нейтрализацию хлоргидратов аминов 33-42%ным раствором едкого натра до образования слоя. Верхний (аминный) слой отделяют, сушат над твердым едким натрием. Избыток этилендиамина и воды отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 65,7 г 90% ТЭТА Т. кип. 158-1бОс/10 мм рт.ст., У п 1,4986. Хроматографический анализ показывает, что фракция ТЭТА сос тоит из 80% ТЭТА.и 19% изомера ТЭТА (пока строение не установлено), и 1% легких примесей. ПримерЗ. В аналогичных усло виях 120 г (2 моль;1 ЭДА и 280 мл дистиллированной воды .нагревают до 100°С и приливают 49,5 г дихлорэтана в течение 10 мин. Содержимое нагр вают еще в течение 5 ч.при 100-125°С затем обрабатывают 42%-ным раствором едкого натра до образования слоя Верхний слой отделяют, сушат над твердым NaOH. Избыток ЭДА и воды отгоняют при атмосферном давлении, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 62 г (85%) ТЭТА. Чистота продукта, %: ТЭТА 97,5, изомер 2, цримесь 0,5. Формула изобретения 1.Способ получения триэтилентетрамина взаимодействием дихлорэтана с избытком этилендиамина -в водной среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят дэуступенчато - сначала при температуре 100-105°С, а затем при 125-13ос, при содержании воды в реакционной смеси 32-62 вес.%. 2.Способ ПОП.1, отлича ющ и и с я тем, что процесс проводят при мольном соотношении дихлорэтан: :этилендиамин 1:4. Источники информации принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США № , кл. 260-585, опублик. 1956. 2.Технологический регламент опыт но-промышленного производства ТЭТА прямым синтезом - 657-77, ГИПХ, Ленинград, 1977 (прототип).