шат над сульфатом натрия и упаривают в вакууме до постоянного веса. Получают 4,07 г сырого продукта, который хроматографируют г кизельгура Элюируют смесью н-гексан/эфир.. Получают 4,21 г 4-|}-этилкарбаминоил-8-этокси-3-метил-10-метилен-2,9-диоксатрицикло- 4,3,1, -декана в - виде бесцветного масла, ( в метаноле), Найдено,%: С 60,3; Н 7,9; N 4,5. CigHjjNOB. Вычислено,: С 60,6; Н 7,8; N.4,7.. Пример 2, 7,7 г 4-|5-окси-3-метил-8-изобутилокси-10-метилен-2,9 -диоксатрицикло- 4 ,3,1, -декана и 2,5 мл метилизоцианата растворяют в 5.0 мл бензола, добавляют на кончик шпателя ацетат фенилртути и кипятят 3 ч. После добавления еще 50 мл бензола смесь упаривают в вакууме досуха, остаток смешивают с водой и многократно экстрагируют бензолом. Объединенные бензольные вытяжки суша над сульфатом натрия, обесцвечивают углем и упаривают в вакууме досуха. Получают 7,9 г сырого продукта, кото рый очищают, как в примере 1. Получают 5,35 г 4-р-метилкарбаминоил-8-изобутокси-3-метил-10-метилей-2 ,9-диоксатрицикло- 4,3,1, -дека на, т.пл. (из метанала)- с, + +58°. Найдено, %: С 61,6; Н 8,4; N 4,2. CibHssfOsВычислено, С 61,7; Н 8,1; N 4,5. Пример 3. .Аналогично пример 1 из 5 г 4-(5-окси-3-метил-10-метилен -8-метокси-2,9-диоксатрицикло- 4 , 3 ,1, O i -декана и аллилизоцианат получают 7,5 .г сырого продукта, кото рый хроматографируют на 100 г кизель гура смесью СС14/СНС1з (80:20 по объему) и получают 5 г 4 |о «аллилкарбаминоил-3-метил-10-метилен-8-метоко-2.,9-диоксатрицикло- 4,3,1, -дека на, белые кристаллы, т.пл. 52-53 С, л +46° (метанол) . С 60,8; Н 7,3; Найдено,%: 5, о; . P,5H2,NOs. вычислено,%: С 61,0; Н 7,2; N 4,7. Пример 4. 4,5 г 4-/5-окси-8-метокси-3., 10-диметил-2,9-диоксатрицикло- 4,3,1,0 f -декана и 10 МП ИЗО пропилизоцианата растворяют в 50 мл бензола, прибавляют 5 капель ледяной уксусной кислоты и оставляют при 20с, Вслед за этим отгоняют избыток изопропилизодианата в вакууме, много кратно добавляя бензол. Остаток выли вают в ледяную воду и экстрагируют бензолом. После промывки бензольной вытяжки водой, сушки над сульфатом натрия и упаривания в вакууме получают желтоватое масло, которое кристаллизуется после очистки смесью эфир/н-гексан. Выход чистого 3,10-диметил-8-метокси-2,9-диоксатрицикло- 4,3,1, 0 -декан-4-|5-изопропилкарбамата 4,7г.Найдено,%: С 60,1;Н 8,6; N 4,4. Вычислено,г С 60,2; Н 8,4; N 4,7. Пример 5. 3,4 г 4-/Ь-окси-3,10-диметил-8-метокси-2,9-диоксатрицикло- 4, 3, 1 , -декана и 5,13 г фенилизоцианата растворяют в 200 мл бензола, прибавляют 10 капель ледяной уксусной кислоты и нагревают 5 мин при температуре . Охлаждают до комнатной температуры и оставляют на 24 ч.Смесь упаривают в вакууме и обрабатывают, как в примере 1, .После перекристаллизации из бензола получают 4,1 г 4- -фенилкарбаминрил-З,10-диметил-3-метокси-2,9-диоксатрицикло- 4,3,1,0. -декана в виде белых кристаллов, т.пл. 154156°С, с6 + 17° (метанол). С 64,8; Н 7,0; Найдено,%: N 4,4. С|аН2зМ05. Вычислено,%: С 64,9; Н 7,0; N 4,2. Пример 6. 5,37 г 4-р-окси-3-метил-10-метилен-8-метокси-2,9-диоксатрицикл о- 4,3,1,0 -декана и .10 МП этилизоцианата.растворяют в 100 мл бензола, добавляя уксусную кислоту устанавливают рН 4 и нагревают в течение 1 ч до . Непосредственно после этого испаряют в вакууме, остаток переносят в смесь гексан/этилацетат и хроматографически очищают через силикагель смесью н-гексан/этилацетат в качестве элюирующего средства. Получают 4,8 г чистого вещества в виде бесцветных кристаллов 4-/5-этилкарбаминоил-3-метил-10-метилен-8-метокси-2,9-диоксатрицик.,3,1,0 -декана, т.пл.77-79 0, (в.. метаноле). Найдено,%: С 59,3; Н 7,5; .4,8. Ci4H2,N05. Вычислено,%: С 59,4; Н 7,5; 4/9. Формула изобретения Способ получения карбаматов 4-pi-окси-2 ,9-диоксатрицикло- 4,3,1,0 -деканов общей формулы Ос. Н 0/ Н где R - алкил С|-С4;
5 6590866
R- алкил Cj-Cj, аллил, фенил;где R имеет указанные значения,
10-11 - двойная связь может бьлтьв среде бензола в присутствии уксусгидрирована, ной кислоты или ацетата фенилртути
отличающийся тем, что со-при температуре от 20°С до темпераответствующие 4-дкси-2,9-диоксатри-туры кипения реакционной массы,
цикло-И, 3,1,0 -деканы подвергаютИсточники информации, принятые
взаимодействию с изоцианатом общей5 во внимание при экспертизе
формулы1. Заявка ФРГ 1196433,
VNCO,кл. 47 а 20, 1970.
