гируют хлороформом. После сушки хлороформенной фазы над сернокислым натрием и сгущения в вакууме получают 3,2 г 3-метил - 10 - метилен - 8-м.етокси - 2,9диоксатрицикло(4,3,1,)декан. - 4 - она (вещество А в таблице). Выход 77% от теоретического-.
После рекристаллизации из 90%-ного метанола получены компактные белые кристаллы с нижеследующими физическими параметрами:
Ciini404
Общая формула
Молекулярный
210,23 вес
Температура
86-SS C плавления
: 5+23° (в меОптический индекс вращения таноле)
Характеристическая
Инфракрасный V-СО- полоса при спектр 1745 см-1 (в KB г) Хорошо растворяется
Растворимость в спирте, ацетоне, простом эфире, хлороформе, уксусном эфире и примерно до 2%; в воде
Пример 2. 9,6 г 4-гидрокси-3,10-диметил - 8 - метокси - 2,9 - диоксатрицикло (4,3,1.)декана растворяют в 300 мл ацетона и окисляют путем медленного приливания с размешиванием при комнатной температуре, хромтриоксидного реагента, полученного та-к, как это описано в примере 1. Реакция является законченной, когда прекратится исчезновение оранжево-коричневого цвета реагента. Затем состав сразу выливают на 700 мл ледяной воды и водно-спиртовой раствор экстрагируют хлороформом. После сущки хлороформенной фазы над сернокислым натрием и сгущения в вакууме получают 9,5 г 3,10-димгтил - 8 - метокси - 2,9 - диЬксатрицикло (4,3,1,)декан - 4 - она в кристаллической форме (вещество В в таблице).. Выход 100% от теоретического.
После перекристаллизации из 76%-нога этанола получено 7,8 г аналитически чисто го материала в виде компактных белых кристаллов со следующими характеристиками.
CiiHi6O4
Общая формула Молекулярный
212,25
вес Температура
107-109°С
плавления 5бо (в метаОптический
индекс ноле)
вращения Инфракрасный
Характеристическая V -СО- полоса
спектр при 1753-1 (в КВг) При применении соответствующих 2,9-диоксатрицикло (4,3,1,)деканолов аналогичным образом, как описано в примерах 1 и 2, получены путем окисления трехокисью хрома другие 2,9-диоксатрицикло (4,3,1,) декан-4-оны формулы I, свойства которых (также -как свойства соединений по примерам 1 и 2) приведены в таблице.
Вещество хорошо растворяется в спирте, эфире уксусной кислоты, хлороформе, ацетопе и примерно до 2% в воде.
Таблица
Формула изобретения
1. Способ получения производных 2,9дибксатривдкло(4,3,1,)деканона общей формулы5
где R - аЛКильный радикал с 1-4 атомамн углерода и положение 10, И может быть гидрировано, отличающийся тем, что 2,9-диЬксатрициклоде1канол общей формулы
v
OR
О
СЯз
ОН
где R - имеет вышеуказанные значения,
и положение 10, 11 может быть гидрировано,
окисляют хромовой кислотой в среде растворителя - ацетона при температуре от -10 до -f 30°С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют водный ацетон.
Источники информации, принятые во при экспертизе
1. К- Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы, ч. 2, «Мир. М., 1973, с. 92.
