Способ получения алифатических спиртов или вицинальных мликолей Советский патент 1979 года по МПК C07C17/263 C07C25/18 

()°С в прнсутствип вышеописанных МО аллнческих катализаторов. Предложенный способ является оригинальным, простым в исполнении и перспективным для изготовления целого ряда гомологов гексафторбензола с различным молекулярным весом как в смеси, так и с последуюащм выделением в индивидуальном виде. В качестве катализатора можно использовать медную бронзу или медиую проволоку, а также железные, никелевые н кобальтовые стружкп, опилки, проволоки. С/геиепь копверсн1г паров гексафторбоиола зависит от температуры реакции и от применяемого катализатора. Степень KOISверспп увеличивается при добавлепии и реакционную емесь небольшого количества перфторбензойпой кислоты (примерно 3% от веса катализатора). В зависимости от те.мпературы пиролиза и продолжительности проведения реакции получают реакционные нродукты различного состава, выход целевого продукта около 80%. Пример 1. В герметичный сосуд помеП1ают 16 г гексафторбензола, 7 г медной проволоки и нагревают в течение 2 ч при температуре 608°С. После окончания реакции сосуд охлаждают и экстрагируют реакционную массу эфиром. Эфир отгоняют, выделяют отгонкой 13 г непрореагировавHiero гексафторбеизола и 2,6 г кристаллообразной коричневатой массы, которую возгонкой в вакууме (остаточное давление мм рт. ст.) разделяют на фракции. 1-я фракция: температура возгонки 50°С/ 001 .мм рт. ст., декафторбифенил, т. пл. 65- , 0,9 г (30% на вступивший в реакцию гексафторбензол). Найдено, %: С 43,30; F 56,70; Вычислено, %: С 43,14; F 56,86. 2-я фракция: температура возгонки 150- 200°С/0,001 мм рт. ст., желтое масло, кристалл изуюи-1ееся ири стоянии, перфтортерфенилы, 0,75 г ( на ирореагировавИ1ИЙ гексафторбензол). Найдено, % : F 55,32. Вычислено, %: F 55,18. 3-я фракция: те.мпература возгонки 200- 230°С/0,001 мм рт. ст., стекловидная прозрачная, коричневая масса, перфторквипквифенилы, 0,5 г (18% па прореагировавший гексафторбензол). Найдеио, %: F 53,25. Вычислено, % : F 53,72. Таким образо.м, в реззльтате анализа обнаружено, что реакциоиная смесь перфторполифениленов состоит из декафторбифенила (), перфторированных терфенилов (- 35 %) и квинквифенилов (- 25 %). Пример 2. В герметичный сосуд помеИ1,ают 16 г гексафторбензола, 7 г медной 659 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 58 бронзы, 0,21 г ие11тафторбензойной кислоты и нагревают в течение 6 ч при . Дальнейшая обработка аналогичиа примеру 1. Выделяют 8 г не вступившего в реакцию гексафторбензола и 6,5 г смеси перфторполифениленов в виде красновато-окрашенной полутвердой массы. Для анализа смесь перфторполифеииленов растворяют в бензоле и хроматографируют на колонке с окисью алюминия. Возгонкой в вакууме разделяют на фракции и анализируют. В этом случае смесь перфторполифенилепов состоит из 5% декафторбифенила, на 38% из перфтортерфенилов, на 43% из перфторквинквнфенилов н на 14% нз более высокомолекулярных нерфторнолифениленов, которые не возгонялись. По данным газохроматографического анализа, первая фракция соответствует декафторбифеннлу, вторая - перфторированным терфенилам, хроматограмма состоит из 3 больших пиков, которые были приписаны орто-, мета- и пара-перфтортерфенилам, и 2 небольших (иримеси) порядка 7-10%, вероятно, принадлежаш,их перфторкватерфенилам. 3-ю фракцию (соответствующую перфторквинквифенилам согласно элементному анализу) проанализировать на вышеуказанном хроматографе не удалось. Степень конверсии гексафторбензола за 6 ч при температуре 608°С составляет -50%. Пример 3. В герметичный сосуд помеш:ают 16 г гексафторбензола, 7 г медной проволоки и нагревают при 550°С в течение 40 ч. Обработка аналогична примеру 1. Степень конверсии гексафторбензола около 19%. Конверсионный выход 34%. Пример 4. В герметичный сосуд помещают 16 г гексафторбензола, 10 г обезжиренной никелевой проволоки и пагревают в течение 3 ч при температуре 610°С. Степень конверсии 25%. Конверсионный выход . При м ер 5. В герметичный сосуд помеш,ают 16 г гексафторбензола, 7 г обезжиренной тонкой стружки железа Армко и нагревают в течение 2 ч при 610°С. Степень конверсии - 35%. Конверсионный выход -70%. Пример 6. В герметичный сосуд помеш;ают 16 г гексафторбензола, 10 г обезжиренной стружки кобальта и нагревают в течение 2 ч при температуре 610°С. Степень конверсии . Конверсионный выход -.25%. Формула изобретения Способ получения перфторированных полифениленов на основе полифторбензола, отличаюш;ийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения процесса, гексафторбензол подвергают пнролизу при температуре 550-620°С в присут5б

ствии металлического катализатора - ме-1. Авторское свидетельство СССР

ди, железа, никеля или кобальта.№ 162896, кл. С 07С 25/18, 1964.

Источники информации,2. Collander D. D. «Tetrahedron, 1966,

принятые во внимание при экспертизе22, р. 419 (прототип).

1659558