Способ подготовки пробы альдегидов и кетонов к анализу Советский патент 1979 года по МПК G01N1/28 G01N24/10 

(54) СПОСОБ ПОДГОТОВКИ ПРОБЫ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ

К АНАЛИЗУ

3

661291 получающегося при присоединении (CHj)COH к ацетальдоксиму (Л,-группа СН, 2 - атом водорода). Слева на фигЛ приведена часть спектра, абвёденная на диаграмме распределения интёнсивнбстей пунктирной линией. Йэ этой чдсти спектра видно, что ком поненты спектров радикалов, полученных из ацетоксима и ацетальдЬксима, хорошо разделены. Этот факт обуславливает возможность раздельного анали за альдегидов и кетонов при ссЬвместном их присутствии в растворе. Кислотность анализируемого раствора альдегидов и кетонов может быт;ь произвольной, поскольку раствор гидроксилами н сульфата (концентрация обычно около 0,5 моль/л, рН около 1) в который добавляется анализируемый раствор, обладает значительной буферной емкостью. Чувствительность данного способа позволяет определять до 0,01 мг-экв альдегидов и кетонов, что в 50 раз превышает чувствительность известного метода. Способ можно исйольэовать для проведения непрерывного контроля альдегидов и кетонов в.растворе. Пример. Калибровочная кривая (фиг.2) пред ставляет собой зависимость величины амплитуды нитроксильного радикала 1(О) от количества кетона, в данном случае ацетона, предварительно добавленного в раствор гидроксиламина Величина амплитуды спиртового радикала R показана черными кружками. Стандартными условиями,при которых была получена калибровочная кривая, являются (ЫНдОН) 0,5 моль/л, tildlOle 5 Ю моль/л (CHj)2CHOH o 0,5 моль/л, рН 1, температура , время протекания смеси от смесительной камеры до резонатора равно 2-10 сек. В стандартных условиях к раствору гидроксиламина добавляют 8,6 вес ацетона 1 а - вес, Цетона (г) 100 л. о€С (О вес . i (2) Амплитуда нитроксильного радикала 1 составляет 3,55 i 0, ных единиц,что, согласно калибровоч ной кривой (фиг.2), Соответётвуёт содержанию 8,11 0,2 вес.% ацетона, что совпадает с значением 8,0 вес.% в пределах указанной ошибки. П р и м е р 2. , На фиг.З представлен участок з.ависимости, изображенной на фиг.2 с теми же обозначениями. В случае недостаточной стабильности усиления спектрометра ЭПР можно воспользоваться в качестве калибровочной кри вой зависимостью отношения амплитудою сигнала 1 к амплитуде спиртового сигнала 1 / R от содержания аце тона. Это отнсяиение не зависит от - - , .:. . - . - .. - Л . стабильности усиления и изображается на фиг.З как О. В стандартных условиях к раствору гидроксиламина добавляют 0,04 вес.% ацетона. Из спектра, зарегистрированного после смешения этого раствора с раствором трехвалентного титана, определяют значение отношения (1 / R, которсэе оказалось равным (ГФ 3) Усл.ед.о, . (110 t 3) усл.ед. Сопоставление этого значения с калибровочной кривой отношения дает для содержания ацетона величину 0,042 « 0,006 вес.%, что в пределах указанной экспериментальной точности совпадает с количеством добавленного ацетона - 0,04 вес.%. Фиг.З иллюстрирует чувствительность способа. Уровень шумов при записи спектра составляет 3 усл.ед. Следовательно, .предельная чувствиг тельность способа не хуже 0,01 вес.% или 0,01 мг-экв ацетона. Способ относится к микрометодам органического функционального анализа (предельная чувствительность микрометодов должна быть не хуже 0,1 мг-экв). Настоящее изобретение имеет следующие технико-экономические преимущества: увеличение чувствительности в 50 раз, раздельный анализ альдегидов и кетонов в их смеси, анализ растворов альде .дов и кетонов произвольной кислотности, анализ альдегидов и кетонов, присутствующих в гидроксиламине, его солях или раство зах и проведение непрерывного анализа. Можно ожидать, что внедрениеданного способа позволит осуществлять непрерывный автсжатический контроль за содержанием альдегидов и кетовов .в промышленных растворах, а также в производъУвенных сточных водах. Формула изобретения Способ подготовки пробы альдегидов и кетонов к анализу, включающий смешение исходного материала с избытком гидроксиламина, отличающ и и с я тем, что, с целью переведения альдегидов и (или) кетонов в парамагнитные соединения для их анализа методом электронного парамагнитного резонанса в реакционную смесь, полученную после смешения исходного материала с избытком гидроксйламин а, вводят растворимую соль трехвалентного титана и алифатический спирт. Ис точни ки и н формаци и, прин ятые во внимание при эксперт 1зе 1. Черонис Н.Д., Ма Т.С. Микрополумикрометоды органического функционального анализа, М.,химия, 1973, с.135,465.