Способ защиты растений от повреждений гербицидами Советский патент 1979 года по МПК A01N9/02 

(54) СПОСОБ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ ОТ ПОВРЕВДЕНИЙ ГЕРБИЦИДАМИ

. Изобретение етносится к способу защиты растений от повреждений гербицидами, а именно к . способу, вызывающему снижение фитотоксичнос ти гербищща по отношению к культурным растениям. Известны гербициды, действующие веществами которых являются 2-хлор-2,6-дизтш1-Г4-(метоксиметш1)-ацетанилид или производные тиокарбамата общей формулы (C, где R - этил, пропил 1 . Однако эти гербициды фитотоксичиы по отношению к некоторым культурным растениям. Целью изобретения является изьтсканле способа защиты растений от повреждений гербицйдами, снижающего фите токсичность гербицида по отношению к культурным растениям. Указанная цель достигается тем, что в качест ве антидота для защиты растений от повреждений, вызываемых 2-хлор-2,6-диэтш1-М-(метокс метил)-ацетанилидом или тиокарбаматным герб цидом общей формулы (С,, где R - этил, пропил, предпосевно вводят в почву соединение общей формульс I В-С-и- 1 1 2 гце X - кислород, сера; У - кислород; . ., R - МОНО-, ДИ-, трихлорметил, моно-, дибромметил, МОНО-, дихлорэтил, моно-, дибромэтил, трихлорэтилен, R, - водород, метил, этил, фенил, фенил, замещенный фтором, хлором, дихлором, нитро, метилом, метоксй, гидрокси, или нафтил, Rj - водород, метил; RS - водород, метил, этил, гидроксиметил, N-метилкарбамоилметил, дихлорацетоксиметил;R4 - водород, метил, RS - водород, метил,-фенил; Вб - водород,при условии,-что,по крайней мере, один из RI или RS является фенилйм.

366

;)пмси1сниым фстшом нлн нафтилом, причем обработку псдут при соотношении гербицида и антадота (О,) -1): (0,2-I) фунт/акр.

Ниже прир сдеиы примеры пол чсния саедииепия общей форму.гы I.

Пример 1. Приготовление 2-м-нитрофеннл-3-дихлорацетилоксазолидииа,

5,8 г 2-л(-пит юфе Илоксазолидииа растворя- шт в 50 мл метиленхлорида, содержащего3,5 г триэтиламина. По каплям при перемешивании в реакционную колбу приливают 4,4 г дихлорацетилхлорида и охлаждают на водяной баке до комнатной температуры. После окончания подаЩ1 дихлорацетилхлорвда смесь перемешивают при комнатной температуре около 30 мин, промывают водой, разделяют и сушат над безводным сульфатом магния. Растворитель отгоняют под вакуумом. Получают 8,6 г указанного соединения, п 1,5590,

Пример 2, Приготовление 2-зтил-З-дих;1орацетил-5-фенилоксазолидина.

21,3мл раствора, содержащего 5,3 г ,2-этил-5-фенилоксазолидина, разбавляют 25 мл бензола и добавляют 3,1 г триэтиламина. Смесь охлаждают на водяной бане до комнатной температуры, при перемешивании приливают по каплям 4,4 г дихлорацетилхлорида. После этого перемешивание продолжают еще 30 мин, Раствюр промывают водой, разделяют и сушат над сульфатом магния и перегоняют под вакуумом. Получают 8,7 г указанного соединения в виде масла, п 1,5600.

Пример 3. Приготовление 2,2-диметил-З-дихлорацетил-5-фенипоксазолидина.

100 г 1-фенил-2-аминоэтанола растворяют.в 250 мл бензола и 45 г ацетона. Смесьнесколько часов нагревают с обратным холодильником, чтобы удалить около 15 мл воды по модифицированному аппарату Дина и Старка. Смесь охлаждают и добавляют 75 мд триэтиламина, а затем при перемешивании и охлажден$ш до комнатной температуры на водяной бане приливают по каплям 108 г дихлорацетилхлорвда. Смесь оставляют отстаиваться, промывают водой, сушат над безводным сульфатом мапшя и растворитель отгоняют под вакуумом. Вязкое масло весом 170 г кристаллизуется при стоянии, а затем его растирают в порошок с сухим эфиром. Получают 132 г указанного соединения в виде белых кристаллов, имеющих т. пл. 99,5-100,5°С.

П р и м е.р 4. Приготовление 2-о;-нафтил- 3-хлорацетил оксазолидина.

19,9 мл бензольного раствора, содержащего 5 г 2-а-нафтилоксазолид}ша, смешивают с 50 мл бензола и 2,8 г хлорацетилхлорида. К этому рас вору по каплям при перемешнвашш на ледяной бане приливают 2,6 г триэтилвминао После этого смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре, иромыпают (й, .пяют и сушат над сульфатом магния. Растворител отгоняют под вакуумом. Получают 6,7 г- указанного соединения в виде масла, - 1,6030. Пример 5. Приготовление 2-фенил-3-х;1орацетил-4,4-диметилоксазолидина.

21,3 мл бензольного раствора, содержащего 5,3 г 2-фенил-4,4-;у{метилоксазолидииа, смецгиварот с 50 мД бензола и 3,4 г хлорацетилхлорида. К этому раствору - при перемешивании на ледя1 ой бане по каплям приливают ЗЛ г триэтиламина. После этого смесь перемешивают в течение 30 мин, а затем промывают водой, разделяют и сушат над сульфатом магния, а растворитель отгоняют. Получают 6,5 т указанного соединения в виде масла, 1,5364.

Пример 6, Приготовление 2-фенил-З-дихлорацетилтиазо; идина.

5 г 2-фенилтиазолидина растворяют в 50 мл ацетона, добавляют 3,1 г триэтиламина, и затем смесь перемешивают на воданой бане при комнатной температуре, приливая по каплям 4,4 г дихлорацетилхлорида. Смесь оставляют стоять на 30 мин и затем выливают в воду, экстрагируют метиленхлоридом, разделяют, сущат над сульфатом магния и отгоняют растворитель под вакуумом. Получают 7,3 г указанного соединени в виде масла, п; 1,5836.

П р и. м е р 7. Приготовление 2-л1-хлорфснил-3-дихлорацетилтиазолидина.

5 г 2-лг-хлорфенилтиазолидина растворяют в 50 ivin бензола с 2,6 г триэтиламина и смесь перемешивают при комнатной температуре на воД5ШОЙ бане, добавляя по каплям 3,7 г дихлорацетилхлорида. После Тридцатиминутного отстаивания смесь промывают водой, разделяют и сушат над сульфатом магния , а бензол отгоняют под вакуумом. Получают 7,2 г указанного соединения в виде масла, п. 1,5805.

Пример 8. Приготовление 2- (2,6-дихлорфенил)-3-хлорацетилтиазолидина.

23,5 мл бензольного раствора, содержащего 5,9 г 2-(2,6-дихлорфенил)-тиазолидина, соединяют с 25 мл бензола и 2,8 г хлорацётилхлори, да и смесь перемешивают на ледяной бане, добавляя по каплям 2,6 г триэтиламина. После триддатиминутного отстаивания смесь промывают водой, разделяют, сушат над сульфатом магния и бензол отгоняют под вакуумом. Получают 8 г указанного соединения в виде масла, п 1,6041.

П р е р 9. Приготовление 3-(З-бромпропионил) - 5-фениле ксазолидина.

4,5 г 5-фенилоксазолидина, содержащиеся в 44,7 г бензольного раствора, смешивают с 3,1 г триэтиламина и перемешивают при комнатной температуре на водяной бане, добавляя по каплям 5,2 г 3-бромпропионилхлорида. После трид натимниугнок отстаннакия смесь промывают впдий, ра:1деляют, сушат над сульфатом магния и растворитель отгоняют под вакуумом. Получают 6 г указанного соединения в виде масла п - 2,5591. Пример 10, Пригоювленне 2,2,4-тримстид -3-дихлоранетил-5-феншюксазодидииа. 23 мл бензольного раствора, содержащего 5,7 2,2,4-триметил-5-фенилоксазол днна. смешивают с 25 мл бензола и 3,1 г триэтиламина и переме шивают ири комнатной темнературе, 1обавляя по каплям 4,4 г дих.чораиетилхлорида. После тридцатиминутного отстаивания смесь нромывают волей, разделяют, cyiuaT над сульфатам магния и перегоняют под вакуумом. Откристаллизо вавпгийся продукт экстрагируют эфvIpoм и переск-аждают пентаном. Получают 3,9 г кристаллов указанного соединения с т. пл. 126°С. П р и м е-р 11. Приготовление 2-п-хлорфенил-3-дихлораиетшк)ксазодидина. 22 мл бензольного раствора, содержагцего 5,5 г 2-«-хлорфенилоксазолидикз, смешивают с

Соединение общей формулы

Т а б л и ц а 1

Y

II

C-N I

v

2 16 25 мл бензола Tf 3,1 г триэпьмамина и перемешивают при комнатной температуре, доПавляя 4,4 г ди.хл(1раиетил.хлорида по каплям, (месь оставляют стоять на 30 мин, а затем пр.)мывают водой, разд.еляют, сунмт над сульфатом магния и перегоняют. Получают 8,4 г указанного соеди. нения в виде масла, п1 - 1,5668. Пример 12. Приготовление 2,5-дифенил-3(2,3-дибромнротюнил)оксазолидина. 4,5 г 2,5-дифенилоксазолидина растворяют в 50 мл метиленхлорида с 5 г 2,3-;шбромг|р :п1ионилхлорида и смесь перемемгивзют на ледятюй бане, добавляя по каплям 2,1 г тризтиламина. После 30 мин отстаивания смесь промывают водой, разделяют и сушат над сульфатом мапнм. а затем перегоняют под вакуумом. Получают 7,1 г указанного соединения : в виде масла, 1,5734, Аналогично примерам 1-12 получают соедиения, приведенные в табл. 1, ОТО HH 28CHCI2 29CCIj , . H HH H

Температура плавления, °С Приведенные ниже примеры иллюстрируют предложенный способ защиты растений от повреждений гербицидами.

Подносы, использованные дая выращивания культурных и сорных растений, наполняют глинисто-песчаной почвой. Растворы гербицидов и антидота гoтoвяf следующим -образом.

А. Гербицид - 2-ХЛОР-2, 6-диэтил-N-(мeтoксиметил)-ацетанш1йд (ЛАССО 4Е).

)лже11ие табл. 1

6,25 г ЛАССО 4Е растворяют в 1000 мл воды. 100 мл этого раствора распыляют из расчета на 1 акр почвы каждого подноса 2 фунт/акр .ЛАССО в 80 галлон воды.

Б. Антидот.

99 мг каждого антидота растворяют в 15 мл ацетона с 1% Твина 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат) таким образом, чтобы 1,5 мл

116

были эквивалентны 5 фу}1т/акр подноса (считая на половину площади подноса).

При нанесении антидота в борозды применяют растворы А и Б. Одну пинту образца почвы удаляют из каждого подноса и используют ее затем для закрывания семян после обработки. Почву перед посадкой выравнивают. Для подготовки почвы к посеву дeJtaют борозды глубиной на одну четвертую дюйма по длине каждого обрабатываемого подноса. После посева семян подносы делят на две равные части, на одну часть подаоса тонко расньшяют 1,5 мл раствора Б непосредственно на семена и борозды. Необработанная часть почвы в подносе служит в качестве гербицидного контроля, а также позволяет наблюдать какое-либо движение антидота в сторону через почву, Семена закрывают одной пинтой образца необработанной почвы, которую отобрали ранее.

Гербицид наносят на почву каждого подноса индивидуально, распыляя требуемое количество гербицидного раствора после посадки семян и обработки борозд антидотом. Для растворов, которые будут нанесены для предвсходовой поверхностной обработки (PES) или для предпосадочной обработки (PPI), могут быть использованы следующие растворы.

2-Хлор-2,6-дизтил-М- (метоксиметш1)-ацетанилид (ЛАССО 4Е) в дозе 2 фунт/акр.

800 мг ЛАССО 4Е разбавляют 200 мл деионизированной воды. Для получения комбинированной смеси 4 МП раствора ацетанилида смешивают с 3 мл раствора антидота (Б). Для предпосадочной обработки смешанный раствор инжектируют в почву во время посадки во вращающем ся смесителе емкостью 5 галлон. Для всходовой поверхностной обработки этот же раствор нанося на поверхность почвы после посева.

Подносы помещают в теплицу, где нрддерживагот температуру 70-90° F (21-32 С). Почву увлажняют разбрызгиванием для обеспечения хорошего роста растений. Оценку повреждений проводят через 2 и 4 недели после нанесения раствора. Подносы, обработанные только гербишгдом, служат контролем для оценки степени защиты растений от повреждений, обеспечиваемой гербицидными антидотами.

12

Некоторые из антидотов бьши. испытань для защиты различ 1ых культур от повреждений тиокарбаматными гербицидами, например S-этилN,N-дипpoш лтиoкapбaмaтoм (ЕРТС, ЕРТАМ) и 8-пропил-М,М-дипрО1Шлтиокарбаматом

(VERNAM ), Растворы гербицидов и антидотов готовят и наносят различными снособами: предпосадочная обработка (PPI), предвсходовая поверхностная обработки (PES) и обработка в бороздах (IP) .

Растворы ЕРТАМ готовят следующим образом.

а)0,5 фунт/акр: 670 мг ЕРТС 6Е (75,5вес.%) разбавляют 500 мл деионизированной воды та5 КИМ образом, чтобы 2 мл соответствовали ° 0,5 фунт/акр подноса.

б)4 фунт/акр: 6700 мг ЕРТС 6Е (75,5 вес.%) разбавляют 500 мл деионизированной воды таким образом, чтобы 2 мл соответствовали

0- 5 фунт/акр подноса.

Растворы VERNAM готовятследующим образом,

. в) 0,75 фунт/акр: 95 мг VERNAw (75,0 вес.%) разбавляют 100 мл деионизированной воды таким S образом, чтобы 4 мл раствора, нанесенные перед посадкой, были. эквивалентны 0,75 .фунт/акр подноса;

г)1 фунт/акр: 633 мг VERNAM (75 вес.%) разбавляют 500 мл деионизированной воды та0 КИМ образом, чтобы 4 мл раствора были эквивалентны I фунт/акр подноса.

д)5 фунт/акр: 633 мг VERNAIVl (75 вес.%) разбавляют 100 мл деионизированной воды таким образом, чтобы 4 мл раствора были эквивалентны 5 фунт/акр подноса.

В табл. 2 приведены результаты защиты предлагаемым антидотом различных культурных растений при разных методиках внесения его, о Степень защиты в процентах определяют путем 0 сравнения с незащищенными антидотом растениями.

В качестве культурных растений применяют сорго (Sorghum vulgare), в качестве сорных трав - тростник SC (Sorghum bicolor), лисо45 хвост Ft (Sataria viridis), пальчащку С) (Digitaria sanguinalis) и просо куриное W€(EchinochFoa crusgalli). Степень повреждения растенга, % Прочерк означает, что .испытания не - Предлагаемый способ был применен также для защиты растений от повреждений тиокарбаматным гербицидом. Обработанные подносы засевают кукурузой Декалб XL 44 (Zea maize), сахарной свеклой (Beta vulgare), мелкосемянным серо-полосатым подсолнечником (Helianthus annus), соей (Olvcine max) и масличносемянной репой (Brassica napus), сорго {Sorghum (Sorgum vulgare), пшеницей (Triticum aestivum), зеленым лисохвостом (Sataria viridis), рисом (Oryza sativa) и ячменем (Hordeum vulgare). или. Семена прикрьгеают одной пинтой почвы, которую берут до посева. Подносы помещают в тешшцу, в которой поддерживают температуру 70-90° F (21-32°С). Почву увлажняют разбрызгиванием дазя обеспече.ния хорошего роста растений. Степень повреждений оценивают через 2 и 4 недели после обработки. Степень защиты различных культур предлагаемым антидотом определяют в процентах путем сравнения с культурами, необработанными антидотом. Полученные результаты приведены в габл. 3 и 4.

Прк)должение табл. 3

j Продолжение табл. 4