(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ ГАЛОИДПИРРОЛИДИНОНОВ-2
1
Изобретение относится к способам-, получения новых производных пирролидинона-2, обладающих ценными гербицидными свойствами, которые могут найти применение в сельском хозяйстве.
Известна реакция циклизации N-алкенилгалоидалкиламинов в производные пирролидинона-2.
Цель изобретения - получение новых производных пирролидинона-2, обладающих высокой гербицидной активностью.
Поставленная цель достигается основанным на известной реакции способом получения N-замещенных галоидпирролидинонов-2 общей формулы
. 4-ct . I
ZCHg-HC-CHa
где R - алкил с 1-6 атомами углерода, алкеиил с Зб атомами углерода, галоидаякил с 1-6 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углеро-. да, циклоалкилалкил с k-B атомами углерода, бензил, хлорбензил или группа
.pvRi
Щ
X - водород или хлор
и когда R группа
QBi 2 то X - метил, а У - хлор или бром,
при условии, что когда R является аллилом, то У и Z - бром или хлор, и при условии, что когда R является циклогексилом, то X не является хлором;
R. - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, ацетил, хлор, йод, трифторметил, нитро30циано-, алкокси-, алктио-, алкилсульфонил, алкилсульфинилгруппа, в которых алкил содержит I- а тома углерода, трифторметил -ио-, трифтор253 метилсульфинил-, трифторметилсульфонил-, пентафтор пропионамидо- или 3 метил уреидогруппа; Rrt - водород, алкил с 1-6 атома ми углерода, хлор или трифторметил, который заключается в том, что N-ал кенилгалоидациламид формулы Z - (ixx-d; СН2 СН-СН2 где R, X и У имеют указанные значения , подвергают перегруппировке в присут ствии каталитического количества ио нов двухвалентного железа при 50lao c., В качестве катализатора используют хлористое или бромистое железо Процесс проводят в среде высококипящего растворителя. В качестве растворителя могут бы использованы диметиловый эфир диэти ленгликоля, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, мезитилен и другие. Соединения, получаемые по предлагаемому способу, могут сущеоствовать в виде цис- и тран -изомеров. Исходные N-алкенилгалоидациламид общей формулы Ii, в частности N-алкенилгалоидациланилиды, могут быть получены ацилированием соответствую щих N-алкениламинов, например N-алкениланилидов. Получение аллил-Н-бутиламина. 50 г N-аллилбутирамида, полученного реакцией взаимодействия аллиламина с бутирилхлоридом, растворяют в 100 мл бензола и добавляют по кап лям к перемешиваемому раствору 168 натрий-бис-(2-метоксиэтокси)-алюминий гидрида в 300 мл бензола при ки пячении с обратным холодильником в атмосфере азота. Кипячение продолжают еще в течение часа после завершения добавления, затем смесь охлаждают и по каплям добавляют к раствору, полученному смешением 200 мл 50 -ного раствора гидроокиси натрия и 300 г размолотого льда. Водный слой экстрагируют трижды по 100 мл бензола и объединенные экстракты высушивают сульфатом магния. Затем продукт превращают в хлоргидрат избытком 20 -ного эфирного раст вора хлористого водорода. Солянокислую соль отфильтровывают и высушивают. Выход составляет 35, г (эту соль используют без дальнейшей очистки) . Получение N-aллил-N-бyтилдиxлopацетамида. 10,5 г хлоргидрата аллил-М-бутиламина добавляют к 100 мл хлористого метилена, а затем добавляют 1,5 г триэтиламина. Смесь перемешивают на водяной бане при комнатной температуре во время прибавления по каплям 10, г дихлорацетилхлорида. Перемешивание продолжают еще 30 мин после завершения прибавления. Смесь промывают водой и растворитель удаляют в вакууме. Выход 13 г, п jP 1,А603Промежуточное соединение используют без дальнейшей очистки. Пример 1. Получение N-аллил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинона. 20.8г М,М-диаллилдихлорацетамида смешивают с 25 г диметилового эфира диэтиленгликоля (диглима), добавляют 1 г хлористого железа (feC q -kHqO) и смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин. Превращение контролируют по появлению в ИК-спектре новой карбонильной полосы. Добавляют еще 1 г хлористого железа и кипячение продолжают еще 30 мин. Реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают и отгоняют легколетучие продукты. Темный жидкий остаток перегоняют в вакууме, получают 8,k г светложелтого масла с т.кип. 124-127°С (0,25 мм; пЗО 1,1,850). ПМР- и С -ЯМР-спектры показывают, что продукт является смесью циси транс-изомеров с соотношением 2:1. Пример 2. Получение 1-аллил-3-бром-А-бромметил-2-пирролидинона. 10.9г М,Н-диаллилдибромацетамида растворяют в 15 мл диглима, а затем добавляют 1 г безводного бромистого железа. Смесь кипятят с обратным холодильником и превращение в пирролидинон контролируют методом газожидкостной хроматографии. После завершения превращения продукт разбавляют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают безводным сульфатом ма|- ния и обрабатывают силикагелем для удаления смол. Растворитель удаляют в вакууме. Получают 8,1 г продукта, nif 1.5350. Пример 3- Получение N-бензил-3 хлор- -хлорметил-2-пирролидинона. 11,1 г N-аллил-М-бензилдихлораце амида растворяют в 12 мл диглима и добавляют 1 г безводного хлористого железа. Смесь кипятят с обратным хо лодильником в атмосфере азота до тех пор, пока не завершится превращение в пирролидинон. Смесь разбавляют хлористым метиленом, промывают 5%-ным раствором соляной кислоты, отделяют, высушивают безводным суль фатом магния, обрабатывают активиро ванным углем и отгоняют легколетучи вещества в вакууме. Выход составляе 6 г, nU 1,5387. . Пример j. Получение N-циклопропилметил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинона. 12,1 г М-аллил-М-циклопропилмети дихлорацетамида растворяют в 15 мл диглима и добавляют 1 г безводного хлористого железа. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 25 мин. После завер шения превращения диглим удаляют в вакууме и смесь растворяют в бензол промывают 5%-ным раствором соляной кислоты, разделяют, высушивают безводным сульфатом магния, обрабатывают активированным углем, фильтруют через силикагель и растворител удаляют в вакууме. Выход - 8,8 г пр дукта, ,. Пример 5- Получение N-бутил-3 хлор-4- хлорметил-2-пирролидин 11 г Н-аллил-М-бутилдихлорацетамида растворяют в 15 мл диглима и добавляют 1 г безводного хлористого железа. Смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 25 мин. Превращение контролируют с помощью газожидкостной хроматографии. Диглим удаляют в вакууме и смесь разбавляют бензолом, промывают соляной кислотой, высушивают безводным сульфатом магния, обрабатывают активированным углем для удаления смолообразных продукто и фильтруют через флорисил. Растворитель отгоняют в вакууме. Получают 8,1 г продукта, п 1 ,4731 ., Получение N-аллил-мета-трифторметиланилииа. мета-Трифторметилацетанилид полу чают из анилина реакцией с трифторуксусным ангидридом. 192 г ацетанили да растворяют в 300 мл тетрагидрофурана (ТГФ) и по каплям при перемешивании добавляют к суспензии г гидрида натрия в 200 мл ТГФ в атмосфере азота при комнатной температуре. По завершении выделения водорода прибавляют 121 г аллилбромида, смесь кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч и перемешивают в течение ночи. Смесь фильтруют, отгоняют летучие продукты в. вакууме, остаток, разбавляют хлористым метиленом, промывают водой, высушивают и отгоняют легколетучие продукты в вакууме. Выход N-аллил-мета-трифторметилацетанилида 205 г, 1,4532. Продукт является достаточно чистым для использования в следующей стадии без дальнейшей очистки. Продукт прибавляют к смеси 200 мл концентрированной соляной кислоты и 250 мл воды. Двухфазную систему кипятят с обратным холодильником при перемешивании до тех пор, пока не получится прозрачный раствор ( ч). Смесь охлаждают и обрабатывают гидроокисью натрия. Выделившийся N-аллиланилид экстрагируют хлористым метиленом, высушивают сульфатом магния и отгоняютлегколетучие продукты. Получают 170 г продукта. Продукт имеет чистоту. Be-, щество растворяйт в эфире и осаждают в виде хлоргидрата эфирным раствром хлористого водорода. Выход 173.г, т.пл. 10 -106°С. Получение N-аллил-мета-трифторметилдихлорацеганилида. 23,8 г N-аллил-мета-трифторметиланилин хлоргидрата суспендируют в 200 мл хлористого метилена, добавляют 21 г триэтиламина и смесь перемешивают на водяной бане при комнатной температуре, добавляя по каплям 15 г дихлорацетилхлорида. После завершения добавления и перемешивания в течение 30 мин смесь промывают раствором гидроокиси натрия, 1%-ным раствором соляной кислоты и водой, высушивают сульфатом магния и растворитель отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в эфире и обрабатывают 10 г 20 -ного эфирного раствора хлористого водорода. Выпавший осадок отфильтровывают и эфир отгоняют в вакууме. .Получают 27 г продукта, .klkQ. Пример 6. Получение N-мета-трифторметилфенил-3 хлор-4-хлорметил-2-пирролидинона. 30 мл диглима прибавляют к 2 г хлористого железа (FeCf, ), нагревают до температуры кипения в атмосфере азота и удаляют 10 г смеси воды с диглимом. К полученной реакционной смеси добавляют 12,5 г N-аллил-мета-трифторметилдихлорацетанилида и кипячение продолжают 15 мин. Превращение в целевой продукт опреде ляют с помощью ГЖХ. После завершения превращения { 30-минутное кипячение с Обратным холодильником) смесь охла дают, разбавляют хлористым метиленом промывают соляной кислотой, высушивают сульфатом магния, обрабатывают активированным углем и флорисилом, фильтруют и растворитель удаляют в вакууме. ;Выход - 10 г маела, п|0 1,5032. Полученное масло(ni 1,5032) оставляют на ночь и часть его криста лизуется. Это вещество растирают с помощью сероуглерода и получают суспензию кристаллов. Кристаллы отделяют фильтрацией. Этот кристаллический продукт имеет транс-конфигурацию т.пл. . При охлаждении сероупперодрого фильтрата полумают новое кристаллическое вещество. После разделения и высушивания эти кристаллы идентифицированы методом ЯМР и имеют цис- конфигурацию, т.пя. 79 80с. Пример 7- Получение N-мета-хлорфенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинона. 2 г FeC. суспендируют в 30 мл диглима и нагревают до кипения в атмосфере азота, отгоняя затем 10 смеси воды и диглима. Прибавляют 11,1 г N-аллил-мета-хлор-дихлорацетанилида и кипячение продолжают 20 ми Реакцию контролирут с помощью ГЖХ. После завершения превращения(20 мин) смесь охлаждают, разб вляют хлористы метиленом и промывают соляной кислотой, высушивают сульфатом магния, обрабатывают флорисилом и активированным углем, фильтруют в вакууме, отгоняют растворитель. Продукт - густое темное масло, кристаллизуется при стоянии. Кристаллы очищают перекристаллизацией из четыреххлористого углерода. Выход продукта 2,9 г, т.пл. 93-9 С. о Пример 8. Получение N-фенил-2,3-ДИхлор-+-хлорметил-2-пирроли- динона. 1 г FeCP2- Hi2 0 суспендируют в 25 мл диглима и прибавляют 20 г N-аллилтрихлорацетанилида. Затем смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота. Спустя 15 мин смесь разбавляют бензолом и промывают водой. Продукт кристаллизуют из бензола. Образец перекристаллизовывают из этанола, получая продукт с т.пл. 133-134°С. Пример 9- Получение N-мета-трифторметилфенил-3-бром-1-бромметил-2-пирролидинона. 1 г безводного бромистого железа (FeBr,2) суспендируют в 15 г диглима, прибавляют 9)6 г N-аллил-мета-трифторметилдибромацетанилида и смесь кипятят с обратным холодильником в атмосфере азота 15 мин. Смесь охлаждают, разбавляют хлористым метиленом, экстрагируют водой и раствором соляной кислоты, высушивают, обрабатывают флорисилом, фильтруют и растворитель отгоняют в вакууме. Выход - 7,6 г темной жидкости. Пример 10. Получение N-мета-нитрофенил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинона. Смесь из 10,1 г N-аллил-мета-нито-дихлорацетанилида, 15 мл диглима 1 г безводного хлористого железа (FeCCij) кипятят с обратным холодильиком в атмосфере азота 1 ч, а затем хлаждают. Смесь разбавляют бензолом, ромывают соляной кислотой, аствор обрабатывают сульфатом магия и активированным углем, фильтуют через слой флорисила и отгоняют вакууме растворитель. Получают г густого масла, которое затвердеает при стоянии. Растирание в пороок с эфиром приводит к получению 3 г кристаллического твердого вeщectва с т.пл. 102-10itc. По указанным методикам получены ледующие соединения, приведенные табл. 1 и 2. 1.1-Аллил-3 хлор- -хлорметил-2пирролидинон. 2.1-Аллил-З,3-Диxлop- -xлopмeтил2-пиppoлидинoн. 3- 1-Этил-3 хлор- -хлорметил-2пирролидинон. 4. 1-Этил-З, -Дихлор- -хлорметил-2пирролидинон. 5.1-Циклогексил- -хлор-+-хлорме тил-2-пирролидинон. 6.1-Аллил-3 хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 7.1-Метил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 8.1-Пропил-3-хлор-+-хлорметил-2 -пирролидинон. 9- 1-Аллил-3 бром-4-бромметил-2-пирролидинон. 10.М-2,3 Дибромпропил-3-хлор-4-хлорметйл-2-пирролидинон, 11.М-Амил-3 хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 12.М-Бутил-3 хлор- -хлорметил-2 -пи роолидинон. 13.М-Изобутил-3 хлор- -хлормети -2-пирролидинон. 1. М-Циклопропилметил-3 хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 15- N-Бензил-3 хпор-4-хлорметил-пирролидинон. 16.М-пара-Хлорбензил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 17.1-Фенил-3 хлор- -хлорметил-2 -пирролидинон. 18.1-Фенил-3,3 -Дихлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 19- 1-(2,6-Димeтилфeнил)-3-xлop- -xлopмeтил-2-пиppoлидинoн. 20.1-мета-Хлорфенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 21.Т-пара-Хлорфенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 22.1-мета-Трифторметилфенил-З-хлор- -хлорметил- 2-пи рроли ди«он. 23.1-Фенил-3-хлор-3-метил-Л-хло метил-2-пирролидинон. 2k. 1-(3, -Дихлорфенил)-3,3 ДИхлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 25.1-мета-Трифторметил-3,3-Дихлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 26.N-мета-Трифторметилфенил-З-хлор-3-метил-З-хлорметил-2-пирролидинон. 27.1-пара-Толил-3-хлор- -хлгрметил-2-пирроге1Динон. 28.1-мета-Фторфенил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 29.Н-мета-Трифторметил-З-брОм- 4 -бромметил-2-пир ролиди нон. 30.М-3, -Дихлорфенил-3-хлор-|-хлорметил-2-пирролидинон. 31.N-мета-Нитрофенил-З-хпор- -хлорметил-2-пирролидинон. 32.М-3,5-Дихлорфенил-3-хпор-4-хлорметия-2-пирролидинон. 33.М-мета-ТрифтЬрметилфенил-З-хлор- - il-хлорэтил )-2-пирррлидинон 0 3. N-мета-Цианофенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 35. N-3,5-Дихлорфенил-3,3-Дихлор-4-хлорметил-2-пирролидинон. 36. М-мета-Трифторметилфенил-3,3-дихлор-«-( 1-хлорэтил)-2-пирролидинон. 37. М-мета-Цианофенил-3,3-ДИхлор-«-хлорметил-2-пирролидинон. з8. Н-3-Трифторметил-+-хлорфенил-3-хлор-t-хлорметил-2-пирролидинон. 39. Н-3-Трифторметил- -хлорфенил 3,3-ДИхлор- -хлорметил-2-пирролидинон. Цо. N- мeтa-Tpифтopмeтилтиoфeнил -3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 1. М-(мета-Метилтиофенил)-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон. . М-(мета-Трифторметилсульфинипфенил)-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон. . Н-(мета-Метилсульфинилфенил)-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. kk. Н-(мета-Метилсульфонилфенил}-3-хлор- -хлорметйл-2-пирролидинон. kS- М-(мета-Трифторметилсульфонилфенил)-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 6. Н-(3,5-бис-Трифторметилфенил)-3-хлор- -хлорметил-2-пйрроли динон. kj. N-мета-Метоксифенил-З-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. W. Ы-мета-Ацетилфенил-3-хлор-J-хлорметил-2-пирро/мдинон. . Н-мета-Толил-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон50. Ы-мета-Трифторметилфенил-|-хлорметил-2-пирролидинои. 51. Ы-мета-Ьромфенил-3-хлор-4-хлорметил-2-пирролидинон. 52.Н-орто-Хлорфенил-Н-3-хлор-«-хлорметил-2-пирролидинон. 53.М-мета-Йодфенил-3-хлор-«-хлорметил-2-пирролидинон. 5. N-пара-Метоксифенил-З-хлор-1|-хлорметил-2-пи рроли динон. 55. орто-Трифторметил-З-хлор- -хлорметйл-2-пи рролиди нон, 56. N-(мета-Пентрафторпропионамидофенил)-3-хлор- -хлорметил-2-пирролидинон. 57.Н-(мета-Метилуреидофенил)-3-хпор- -хлорметил-2-пирролидинон. 58.цис-1 мета-Трифторметилфеннп-3-хлорг -хлорметил-2-пирролидинон. 59.транс-1-мета-Трифторметилфения-3-«лор-«-хлорметил-2-пи рролидинон . Соединения, представленные в табл ,1, .соответствуют формуле r-i-«t |- fRТаблица ZCHj-HiJ - СК2
Продолжение табл. 2
Структура подтверждается ИК-анализом. Испытание в качестве предвсходовых гербицидов. Используя аналитические весы, взвешивают 20 мг соединения на кусо ке взвешенной пергаментной бумаги. Бумагу и соединение помещают в 30-миллилитровую широкогорлую склян ку и добавляют 3 мл ацетона, содержащего 1 Тайна 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат), для растворения соединения. Если вещество нерастворимо 8 ацетоне, то вместо него используют другой растворитель, такой как вода, спирт или диметилформамид (ДМФА). Если используется ДМФА, то только 0,5 мл или менее, чтобы раст ворить соединение, а затем используется другой растворитель, чтобы до вести объем до.З мл. 3 мл раствора равномерно распыляют на поверхность почвы, содержащейся в маленьком ящике, спустя один день после высева семян сорняков в почве ящика. Для распыления жидкости используют ежатый воздух под давлением 0,352 кг/см Доза нанесения составляет 91072 кг/г а объем опрыскиваемой жидкости составляет 1353,25 л/га. За день до обработки ящик, который имеет размеры 17,78 12,7 7 см заполняют на глубину 5,08 см супесчаной почвой. Высевают семена семи различных видов сорняков отдельными рядами, используя один вид на ряд по ширине ящика. Семена покрывают почвой .так, чтобы они били засеяны на глубину 1,27 см. Высевают столько семян, чтобы в зависимости от размера растений получить примерно 2050 проростков на ряд. Используют семена щетинника (Setaria spp.) - ЩТ; проса куриного (Echinochloa сг.) - ПК; овса византийского (Avena sativa) - OB; щирицы колосистой (Amaranthus retrofl.) КЩ; горчиць (Brassica jun) - Гр; щавеля курчавого (Rumex crispus) ЩК; росички кровяной (Digitaria sanguinaН s) - РК. После обработки ящики помещают в теплицу при 21,1-29,С и поливают разбрызгиванием. Спустя две недели после обработки определяют степень повреждения или уничтожения по сравнению с необработанными контрольными растениями того же возраста. Оценка повреждения от О до 100% фиксируется для каждого вида как процент уничтожения, где Q% - отсутствие повреждения, 100% - полная гибель. Испытание в качестве послевсходовых гербицидов. Семена шести видов растений; росичку кровяную (РК), просо куриное (ПК), овес византийский (ОВ) , горчиЦУ (Гр), щавель курчавый (ЩК) и фасоль обыкновенную (Phaseolus v.) (ФО) засевают в ящики так же, как и для предвсходовой сортировки. Ящики помещают в теплицу при 21,1-2Э, и ежедневно поливают разбрызгиванием. Спустя 10-1 дней после посева , когда почти полностью раскроются первые листья фасолевых растений и первые трехлистные листья начнут только образовываться, растения обрызгивают. Обрызгиваемую жидкость приготовляют взвешиванием 20 мг испытуемого соединения, растворением его в 5 мл ацетона, содержащего 1% Твина 20 (полиоксиэтиленсорбитанмонолаурат), а затем доба.влением 5 мл воды. Раствором обрызгивают листья, используя распылитель жидкости при давлении воздуха 0,352 кг/см. Концентрация обрызгиваемой жидкости составляет 0,2%, а доза 9,072 кг/га. Объем опрыскиваемой жидкости составяет ,50 кг/га. Результаты этих испытаний представлены в табл. 3, где дан процент ничтожения сорняков при дозе герицидов 8 фунт/акр.
Т а б л и
ц а 3
Процент уничтожения при дозе 20 фунт/акр до и после появления
всходов. Результаты испытаний предвсходовых гербицидов при дозе
20 фунт/акр. Результаты испытаний послевсходовых гербицидов при дозе
20 фунт/акр.
Продолжение табл. 3 29 Соединения 58 (цис) и 59 (транс) были подвергнуты биологическому испытанию в качестве гербицида с применением методики предвсходовой поверхности. В табл. представлены результаты, полученные при дозе 0,25 фунт/акр (0,283 кг/га), 0,5 фунт/акр (0,56 кг/га) и
8 (цис)
0,25
100
100
100
0,5
100
100
100
1,0
9 (транс)
0,25
97
98
0,5
1,0
100
100
100 100
0,25
месь ) 100 100
0,5
1,0 100 100 П р и м е ч а н и е. ОС - овсюг ХП - хлопо формула изобретения 1. Способ получения N-замещенных галоидпирролидинонов-2 общей формулы IX „ ZCH2-HC-CU2 где R - алкил с 1-6 атомами углерода, алкенил с 3-6 атомам углерода, галоидалкил с 1атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил, хло бензил или группа i X - водород или хлор, и когда R группа ТО X - метил, а У - хлор или бром, при условии, что когда R является аллилом, то У и Z - бром или хлор.
kO 30 70
0 99
10
. 27 33
20 20 5((Г
20
73 90 95 32 52 73 65 80 90
60
50
67 Л О
80
80
00 20 i+O 80 60 90
0 О
О
О
О
О
о о о
О
20 10 kQ 60
10 О
о о
7
30 60
20 50
23
10 20
+3 0 . . : 22 1,0 фунт/акр (1,13 кг/га). Деиствне смеси примерно из kO% цис- и 6Q% транс-изомеров дано для сравнения. Из табл.. видно, что цис-изомер обладает большей гербицидной актив.ностью. Таблица Ц днолетний утренний цветок; и условии, что когда R является огексилом, то X не является хлоR - водород, алкил с 1-6 атомами углерода, ацетил, хлор, йод, трифторметил, нитро-, циано-, алкокси-, алктио-, алкилсульфонил, алкилсульфинилгруппа, в которых алкил содержит I- атома углерода, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил-, трифторметилсульфонил-, пентафторпропибнамидо- или Зметилуреидогруппз;Rn - водород, anKVfn с 1-6 атомами углерода, хлор или трифторметил, личающийся тем, что кенилгалоидациламмд общей формуIZ-CXY-C; ( где R, X и У имеют указанные значенияподвергают перегруппировке в присут ствии каталитического количества ио нов, двухвалентного железа при , 2,Способ по п. 1, отличаю щ и и с я тем, что в качестве ката лизатора используют хлористое или бромистое железо. 3.Способ по п. 1, отличаю щ и и с я тем, что процесс проводят в присутствии высококипящего растворителя. Приоритет по признакам: 28.03-75 при R - алкил с 1-6 ато02Цмами углерода, алкенил с 3-6 атомами углерода, галоидалкил с 1-6 ато-мами углерода, циклоалкил с атомами углерода, циклоалкилалкил с 4-8 атомами углерода, бензил; R водород, алкил с 1-6 атомами углерода, хлор-трифторметил, нитро-, циано-, алкокси-, алктио-, алкилсульфонил-, алкилсульфинил-, в которых алкил с I- атомами углерода, трифторметилтио-, трифторметилсульфинил-, трифторметилгруппа; Rn, X, У все значения. 09.01.76 при R - хлорбензил; R ацетил, бром, иод, пентафторпропионамидо- , Зметилуреидогруппа; R, X, У - все значения.
