Инсектицидная композиция Советский патент 1979 года по МПК A01N9/36 C07F9/165 

(54) ЙНСЕКТИЦИДНЙЯ КОМПОЗИЦИЙ

Наконец, формамидин реагирует с дитиофосфатом или с дитиофосфонатом с образованием соединения формулы 1

$

О

«1

Н р- SHCH K-6-lCH,)

RI

N

(Нг)т-С-К Н-К5 Кг

Ниже приведены примеры получения двух соединений, применяемых по изоретению.

а)85 г (1 моль) пиперидинами 119 г (1 моль) N ,М -диметилформамиддиметилацеталя смешивают.и медленно нагревают, перемешивая. Через 3 ч

(Продукт реакции подвергает фракционной дистилляции. Получают 76/8 г (0,48 моль, 48% от теоретического вьгхода) N -формилпиперидиндиметилацеталя.

б)48 г (0,3 моль) ацеталя, по, смешилученного на стадии

вают с 0,3 моль 2-хлорацвтамида и 200 мл бензола. Смесь нагревают приблизительно до , перемешивания, в течение 1/2 ч. Бензол отгоняют в мягком вакууме при в течение 1 ч. Продукт выпаривают с образованием 60 г (0,39 моль, 106% от теоретического выхода)К -хлорацетилформиминопепиридина в виде полутвердого продукта.

в) К 23,8 г (0,14 моль) 0-этилэтилдитиофосфоновой кислоты в 120 м

бензола при охлаящении iia ледяной бане добавляют 14,14 г (0,14 моль) триэтиламина в 50 мл бензола с последующим введением 26,4 г (0,14 моль) N-хлорацетилформиминопиперидина со стадии б также в 50 мл бензола. 5 Смесь нагревают с обратным холодильником 2 ч и отгоняют легкие фракции. Продукт растворяют в эфире и воде, эфирный раствор промывают водой, сушат над , обесцвечивают и упаривают. Получают 34,5 г (0,107 моль; 73% от теоретического выхода) (0-этилэтидцитиофосфонилацетил) формиминопиперидина (соединение 9 в табл.1).

г) 22,32 г (0,12 моль) 0,0-диэтил5 дитиофосфиновой кислоты смешивают с 50 мл 25%-ного раствора метилата натрия в метаноле (т.е. 0,12 моль мэтилата натрия). Смесь перемешивают и упаривают. Получают 24 г белого порошка, который представляё г собой Натриевую соль кислоты. Белый порошок перемешивают в 120 мл ацетона и добавляют 22,6 г (0,12 моль)Ы -хлорацетилформиминопиперидина, полученного на стадии б, растворенного в 100 мл ацето«а. Смесь кипятят с обратным холодильником 2 ч и упаривают. Остаток растворяют в эфире и воде, эфирный раствор промывают водой, суШат над , обесцвечивают и упаривают. Получают 31,5 г (0)093 моль, 77,6% от теоретического выхода) (О, О-диэтилдитиофосфорил) формиминопиперидина (соединение в табл.1).

5Аналогично получают соединения,

приведенные в табл.1.

Таблица О

17

CjHjO

18

4«s

Для оценки инсектицидной активности опыты проводят следующим обрпзом.

Муха комнатная, (HF). Испытуемые соединения растворяют в ацетоне и пипеткой наносят на дно алюминиевой ванночки размером 55 х 15 мм. Для обеспечения ровного распределения вещества по дну каждой ванночки в. нее добавляют 1 мл ацетона, содер(жащего 0,02% арахисового масла. После выпаривания всех растворителей ванночки помещают в картонные ящики, содержащие 25 самок домашних мух в возрасте один-два дня. Дно ящиков покрывают целлофаном, а. сверху их покрывают тюлевой тканыр. Каждый ящик имеет пробку из хлопка насыденного раствором сахара в воде Гибель мух регистрируют через 48 ч.

Значения LDjQ приведены в табл.2.

Таракан рыжий (GR) Испытуемые соединения растворяют в растворе ацетона и воды, взятых в соотношении 50 : 50. 2 см такого раствора распыляют с помощью распылителя DevittHss типа GiA в круглый картонный ящик, содержащий 10 личинок рыжего таракана в возрасте одного месяца. Днище ящика покрывают целлофаном, а сверху их накрывают тюлевой тканью. Гибель тараканов регистрируют через 7 дней.

Значения LTSgo приведены, в .табл.2

Клоп,(ЬБ). Испытуемые соединения растворяют в растворе, содержащем 50 ч. ацетона и 50 ч. воды. 2 смЗ раствора распыляют с помощью ручного распылителяНеу ЕЫзб в круглые картонные ящики, содержащие одно волокно бобовой культуры и 10 взрослых клопов. До ящиков покрывают целлофаном, а сверху их закрывают: тюлевой тканью, Через 48 ч регистрируют гибель клопов.

Значения LDgQ Jnpивeдeны в табл. 2.

Тля бобовая черная (ВА). Настурции (ТУчэрбсо цо ьр. ) высотой 5 см пеN(C2Hg)j

1,4969

N(CHj)2 1,5580

ресаживают в песчано-гликистую почву, находящуюся в глиняных чашах диаметром 3 дюйма, и заражают 25-50 особями тли бобовой.черной смешанных возрастов. Через 24 ч опрыскива5ют всходы растворами испытуемых веществ в смеси ацетона и воды в соотношении; 50 : 50. Обработанные растения помещают в теплицу и через 7 дней регистрируют гибель тли.

0

Значения bDgp приведены в табл.2.

Тля персиковая (GPA) . Редьку1 ЬарНjiums 6atims высотой 2 см переса живают в глиняные чаши диаметром 3 дюйма с супесчаной почвой и заражают 25-50 особями перхЗиковой тли

5 смешанных возрастов. Через 24 ч оп рыскйвают всходы растворами испытуемых веществ в смеси ацетона и воды в соотношении 50, : 50. Обработанные растения помещают в теплицу и через

0 48 ч регистрируют гибель тли.

Значения LDgo приведены в табл.2.

Бабочка-медведица (SMC). Испытуемые соединения растворяют в растворе ацетона и воды в соотношении

5 50 : 50, Части листьев щавеля курчавого fRumex ) размером приблизительно 1 Х 1,5 дюйма погружают в испытуемый раствор на 2-3 с и помещают на проволочное сито для сушки.

0 Высушенные листья загружают в чашки Петри, содержащие увлажненные куски фильтровальной бу1.1аги и зара-жают 5 личинками вабочки-медведи1ды во вторичной возрастной стадии. Че5рез 48 ч регистрируют гибель личинок, после чего в чаши, содержащие выжившие личинки, вносят кусочек синтетической среды, выдерживают еще в течение 5 дней для определения продолжительности действия ис0пытуемых веществ.

ЗиаченияиВдо - приведены в табл.2. Совка капустная (СЬ). Испытуемые соединения растворяют в растворе ацетона и воды в соотношении 50 ; 50. Семядоли тыквы(ЬЬаЬас11а abobrina размеpoM 1/1,5 дюйма погружают в испытуе мне растворы на 2-3 с и пОИЩаЮт на проволочное сито для сушки. Высушенные листья загружают IB чашки Петри, содержащие увлажненный кусок фильтровальной бумаги и заражаютличинками совки капустной в пятой возрастно стадии. Через 48 ч регистрируютгибель личинок , после чего в чашки, содержащие вьЕКившие личинки, вносят немного синтетической среды. Ли 1ИНки выдерживают еще в течение 5 дней для определения продолжительности действия испытуемых веществ.

ЗначенияLDgo приведены в табл.2.

Листовертка-почкоед табачная (TBV Испытуемые соединения растворяют в растворе ацетона и воды в соотношении 50 : 50. Части листнёвсалатаромэн размером приблизительно 1 X 1,5 дюйма погружают в испытуемые растворы на 2-3 с и помещают на проволочное сито для сушки. Высушенные /шстья в чашки Петри, содержащие увлажненный кусок иль трое аль ной бумаги, и заражают пятью лиЧйЖамй листовёртки-почкоеда во второй стадии развития. Через 48 ч регистрируют гибель личинок и в чашки, содержащие выжившие ЛИЧИНКИ добавляют немного синтетической среды, затем их вьадерживают еще в течение 5 дней для определения продолжительное ти дейс ТВ ия ис пытуемых в ещес тв.

Значения LDjjj приведены в табл.2.

Личинки комара пятиполосого (MOS)

Инсектицидную активность определяют при Использовании личинок комару третьей возрастной стадии. . Десять личинок комара помещают в бумажную чашку е « :остью 6унций, содержащую 100 мл водного раствора испытуемого соединения., Обраббтанные личинки вьщерживают при и через 48 ч регистрируют их гибель.

Значения UDgo приведены в табл.2.

Для оценки акарицидной а1 тивностй опыты проводят следующим образом,

В опытах используют кладйков двупЯтнйстых (2SM). 8

. 667109

Растения пятнистых бобов, (РЬаьеоЕиа 5р. ) длиной 10 см переносят в супесчаную почву, находящуюся в глиняных чашах диаметром 3 дюйма и тщательно заражают двупятнистыми клещи ками разных возрастов и пола. Через 24 ч растгения .погружают на 2-3 с в растворы испытуемых соединений в смеси -ацетона и воды в соотношении 50 ; 50. Обработанные растения выдерживают в теплице и через 7 дней опредетшют гибель как взрослых клещей, так и личинок, вылупившихся из яиц, которлё находились на растениях во время обработки.

Значения LDgo приведены в табл.2.

Системное испытание проводят следунвдим образом.

Это испытание оценивает корневую абсорбцию и верхнюю транслакацию испытуемого соединения. В опытах на определени е соматической акт&ности йспдл1зЗуют клещей двуполосных T&troinyChus UPticae Kothи тлю бобовую

s iotot (Scop) . Испытания проводят следующим образом.

К лещ-двухполосный (2SM). Испытуемые вещества -растворяют в ацетоне и разбавляют в 200 см воды в стеклянных бутылях. Два растения пятнистого боба (PhaseoCus up ) с разросшейся первичной листвой укрепляют в каждой бутыли с помощью хлопковой пробки, так чтобы их корни и стебли были погружены в обработанную воду. Затем растения заражают 75-100 клещами двуполосными различных возрастов и пола. Через 7 дней регистрируют гибель взрослых клещей и личинок.

ЗначенияLDgQ приведены в табл.2.

Тля бобовая черная,(НА). Испытуемые вещества разбавляют в ацетоне и Ttaaтельно смешивают с 500 г сухой супесчаной ЛОчвы. Обработанную почву помещают на картонку емкостью 5 пинт и на каждую картонку высаживают растения настурции высотой 5 см. Затем df eHHr apaKaroT 25 особями тли бобовой чёрной, различных возрастов и пола и помещают в теплицу. Через 7 дней регистрируют гибель насекомых.

ЗначенияLISgij приведены в табл.2.

tP a б лица 2 .