Полимерные производные оксиэтилированных фторированных эфиров акриловой кислоты для получения олеогидрофобных материалов Советский патент 1979 года по МПК C08F20/22 

Недостатком указанных выше полим ров является ограниченная эластичность, при низких температурах (вусо каИ температура стеклования). Целью изобретения является созда ние такого полимерного соединения, которое пригодно для олеогидрофобно го материала и имеет низкую темпера ту&у стейлЬвания, т.е. обладаёт пов шенной мороз о стоя к остью. Ука1занные свойства определяются новой химичес кой структурой, выраженной следующе общей формулой f СН-СНгТ-ГА -,« e-A-fCH-CH2lI- Jn L J m L - :CHj СНа л CF-CPj CF-CF, I -. . .-- : . tft-tFt Vj iF-CF, CFj-Ch-ep п 0-1 m 0-19, Указанные полимеры (cond-Лимеры) получают эмульсионной полимеризацие мономеров - оксиэтИлирбванных произ водных фторированных эфиров акриловой кислоты общей формулы I о CF - CF CF- CFj O-CFj- CF }- СРз в присутствии 1-2% от веса мономера инициатора радикального типа, напри мер персульфата калия. В качестве буфера используют 2%-ный раствор ам .мйака. Температура процесса 50-70с Количество водной фазы.по отношению к мономеру 4,46 вес.ч. В качестве эмульгатора используют сульфированные теломеры фенола (ОП-10) в количестве 10% от веса мономера, агруэка компонентов единовременная. После окончания полимеризации полимер (сополимер) выделяют известными приемами, например вымораживанием, либо высаживанием зтанолом с последующей отмывкой водой, ацетоном и сушкой при 50 С и вакууме 1 мм рт.ст. Выход полимера 95%. Характеристическая вязкость 1,19-0,4 (при в перфтортолуоле). Пример 1.В круглодонную колбу (в токе аргона) загружают 12,5 г (0,03 моль) 5-перфторметиЛ-3,6-диокса-5,7,7,8,8,9,9,9-Ьктафторнонилакрилата формулы CF CF2CF20CF-CH2OCH2CH2OC CH CH2 . . . 1,25 г (10% от веса мономера) эмуль-. гатора ОП-10 (сульфированный), 56 мл воды, 0,125 г (1% от веса мономера) персульфата калия (инициатора), 1 мл 2%-ного раствора . Содержимое колбы перемешивают в течение 7 ч при . Затем полученный латекс выливат в этанол для высаживания полимера, отделяют полимер, промывают его воой, ацетоном, высушивают при (1 мм рт.ст.). Получают 10,6 г полиера (выход 85%) общей формулы -{cH-CH.J CF- CFj CFzCFzCFj Полимер представляет собой твердое каучукоподобное вещество, нерастворимое в алифатических, кислородсодержащих растворителях (гйксане, ацетоне, диэтиловом эфире), но растворимое в перфторароматических растворителях (перфторбензолеу перфтортолуоле). ;характеристическая вязкость полимера в перфторбенйоле при составляет fj 0,5, температура стеклования -46° С. ДЛЯ снятия ИК-спектров готовят 20%-ный раствор полимера во фреоне-113 (или в пленке прлимера) . Хара к-теристическая полоса поглощения сложноэфирной группы наблюдается при V 1760 см-. .

Найдено, %: С 32,00; Н 2,40; F 50,40.

Вычислено,%: С 32,00; Н 2,18; F 50,50.

Таким образом, найденные значения элементного анализа хорошо согла дуются с теоретическими, масзлозащитныё свойства тканей, обработайные эмульсиями полимеров, определеныJ3 условных единицах по общепринятой методике ЗМ .

Маслостойкость на лавсановискозной ткани 56 условных единиц, после 10 химчисток - 60, на вискознолавсановой после 10 химчисток - 60,

Пример 2. Полимеризацию 5,8-перфтордиметил-З,6,9-триокса-5,7,7,8,8,10,10,11,11,12,12,12-ундекадодецилакрилата формулы

/ CFjCF2CF,OCF-CF2OCF-CH2OCH2CH2OCCH CH2

CF3 CF

Проводят по методике г описанной в примере 1.

, Из 12,5 г (0,022 моль) акрилата 1,25 г (10%- веса мономера) эмульгатора ОП-10 (сульфированного), 0,25 г (0,001 моль) персульфата калия,- 1 мл 2%-ного раствора аммиака, 56 мл воды.

.Получают 3,7 г полимера (выход 30%) общей формулы

-f tн-Cн23c o

I

о CHz

Ьнг

I

/О

I

CHj-CF-OCFjCF-OCF2 CFjCFj tFj CFj

Полимер представляет собой мягкое каучукоподобное вещество, нераство римое в алифатических, кислородсодержащих растворителях (гексане, ацетоне, диэтиловом эфире), но растворимое в перфторароматических растворителях (перфторбензоле, перфтортолуоле). ,.

Характеристическая вязкость поли мера в перфторбензоле при 30°С 1 ,0,6, температура стеклования .

Для снятия ИК-спектров готовят 20%-ный раствор полимера во фреоне-113 или пленку полимера.

Характеристическая полоса поглоще ния сложноэфирной группы -с °О-наблюдается при V 1760 см,

Найдено,%: С 29,07; Н 1,80;

F 55,30.

Вычислено,%: С 28,82; Н 1,40; F 55,80.

Таким образом, найденные значения элементного анализа хорошо согласуются с теоретическими.

Маслостойкость 50 условных единиц для лавсановискозной ткс1ни после 10 химчисток

Пример 3. Сополимеризацию 5,8-перфтордиметил-З,6,9-триокса-5,7,7,8,8,10,10,11,11,12,12,12-ундекадодецилакрилата (I) с 5-перфторметил-3,6-диокса-5,7,7,8,8,9,9,9-октафторнонилакрилатом ( ) проводят по методике, описанной в примере 1. Из 6,9 г (0,015 моль) I и 6,25 г (0,015 моль) Д, 1,51 г (10% от веса мономера) эмульгатора ОП-10 (сульфированного) , 0,1 г KgSgOg (1,5% от веса MOHOMepaJ,67 мл воды и 1 мл 2%-ного раствора аммиака получают 12 г сополимера (50%-ный выход) общей формулы

ея-с„,}- fCHCH.J.

с о

С.

I

о

О

I

СНг

CHj

I

енг СНг

о

О

I

I

СНг

СНг

I

I

CF- CF,

№- CF

1

30

т

CFfCFj-dFj

Г

OF-CFs

О ( CFj- №,

Сополимер представля,ет собой мягкое каучукоподобное вещество, нерастворимое в алифатических; кислородсодержащих растворителях (гексане, , . ацетоне, диэтиловом эфире), но растворимое в перфторбензоле, перфтортолуоле. Характеристическая вязкость сополимера в перфторбензоле при f} 1,19..

Температура стеклования сополимера -59°С. Для снятия ИК-спектров готовят 20%-ный раствор сополимера во 1фреоне-113 или пленку образца. ХарактерйстичёскШГ1Шл8сС11оглШёнйя (;ложноэфирной группы -с-о наблюдается при -0 1760 см .

Найдено,% С 31,90; Н 2,30; F 54,40. .

Вычислено,%: С 30,12; Н 1,81; F 53,50.

Таким образом, найденные значения элементного анализа хорсяао согласуются с теоретическими. г Первоначальная Маслостойкость 60 условных единиц для лавСановискОзной ткани и-70 условных единиц после 10 химчисток..

Пример 4. Сополимеризацию 5-перфторметил-3,6-диокса-5,7,7,8,8,

Ч

7.

9,9,9-октафторнонилакрилата (W) с метакриловой ,кислотой {(v ) проводят по методике, описанной в примере 1. Из 12,5 г (0,03 моль)Щ и 0,14 г (0,002 моль) S ,1,25 г (10% от веса мономеров) эмульгатора ОП-10 (сульфированного) , 0,125 г(1% от веса мономеров) инициатора .,56мл воды и 1 мл 2%-ного раствора аммиака, получают 11,8 г сополимера (выход 93%)общей формулы

« -Н-СНг Г 1

-+СН -Снг-|J -«

С 6 СООН

t

О

UH г

Снг

о .

п йНг

19

пд

т

CF-iFj

CF CPzC-Fj

Сополимер представляет собой мягкое каучукоподобное вещество, нерастворимое в алифатических, кислородсодержащих растворителях (гексане, ацетоне, диэтиловом эфире), но растворимое в перфторбензоле, пёрфтортолуоле, фреоне-ИЗ.

Характеристическая вязкость сополимера в перфторбензоле при г| 0,49; температура стеклования сополимера ,

Для снятия ИК-спектров готовят 20%-ный раствор сополимера во фреоне-113 или пленку образца.

Характеристическая полоса поглоще ия сложнозфирной группы-С°он наблюдается при V 1725 СМ.

найдено,%: С 31,90; Н 1,90; F 50,20.

Вычислено,%: С 32,14; Н 2,22; F 49,93,

Таким образом, найденные значения элементного анализа хорфшо согласуются с теоретическими.

662561

8

Начальная маслостойкость на лавсановискозной ткани 60 условных единиц, после 10 химчисток остается без изменения.

Таким образом,получены не описанные в литературе полимеры (сополимеры) оксиэтилированных производных фторированных эфиров акрипрвой кислоты с характеристической вязкостью от 0,5 до 1,19 (в перфторбензоле при 30®С), обладающие температурой стеклования от -38 до и придающие тканям олеогидрофобные свойства.

Формула изобретения

Полимерные производные оксиэтилиованных эфиров акриловой кислоты бщей- формулы

UH-CH;)., ..л- бн-сн,

с

г

CHj

О

о

/

1

(1H,--C-СНг

(Пг

I CHi

СНг

ОН -J

О

О

/HZ

С5Нг

CF-tFj CF-CFj

О

ir,

CFj-CFz-CPj

СГ-СГз

О

CFj- CFz-CFj

n 0-1;

m 0-19. ,.

для получения олеогидрофобных мате алов.

Источники информации, принятые внимание при экспертизе

1.Патент СЦ1А №3702870, кл. 260-617, 1972.

2.Патент Франции №2076881, кл/С 07 С 49/00, 1971.